Diagramas de equilíbrio líquido-

vapor em sistemas
bicomponentes

Operações Unitárias II – 4EX/4EY/4EZ

 Temperatura-Composição Isobárico (T-xy)
• O eixo horizontal corresponde à fração molar do componente mais volátil da
mistura (x, quando estamos tratando da fase líquida e y, quando estamos
tratando da fase de vapor).
• O eixo vertical corresponde às temperaturas do equilíbrio de fases.

O diagrama a seguir ilustra o comportamento do sistema hexano-octano, sob

pressão constante de 1,0 atm. Esse sistema, nessas condições, apresenta
comportamento praticamente ideal (o hexano é o mais volátil).
Alguns dados sobre esse sistema: T0hex = 69 °C; T0oct = 126 °C;
T0 = temperatura de ebulição sob pressão de 1,0 atm;
P0 = pressão de vapor na temperatura considerada.
 A fração molar do hexano na fase
T (°C)
líquida é de xhex = 0,44.
Para encontrar a fração molar do
hexano na fase vapor pelo diagrama:

1. Marcar xhex = 0,44 no eixo

VSA horizontal até a curva de líquido;

2. Traçar uma reta até a curva do

vapor;

VS 3. Descer até o eixo horizontal e

LS ELV verificar a composição de yhex =
0,81.

Representa a T ebulição do
hexano (+ volátil) = 69° C
LSR
Representa a T ebulição
do octano = 126°C

X;Y
A curva azul representa condições de temperaturas e composições onde o estado entálpico da mistura é
Líquido Saturado - LS (toda a curva onde estão esses pontos representa condições nesse mesmo estado.
Esta curva é chamada Curva de Ponto de Bolha).

A curva rosa representa condições de temperaturas e composições onde o estado entálpico da mistura é
Vapor Saturado - VS (toda a curva onde estão esses pontos representa condições nesse mesmo estado.
Esta curva é chamada Curva de Ponto de Orvalho ou Curva de Ponto de Gota).

A região compreendida entre a curva inferior (LS) e a curva superior (VS) representa a região onde há o
equilíbrio de fases (ELV). Qualquer ponto localizado nesta região apresentará uma composição na fase
líquida e outra na fase de vapor.

Qualquer ponto localizado acima da curva de Vapor Saturado está numa condição entálpica denominada
Vapor Superaquecido (VSA).

Qualquer ponto localizado abaixo da curva de Líquido Saturado está numa condição entálpica
denominada Líquido Sub-resfriado (LSR).
Curva de Equilíbrio Líquido-Vapor Isobárico (y versus x)

A curva mostra como estão

relacionadas as composições molares
do componente mais volátil da mistura
na fase líquida (x) e na fase de vapor
(y), conforme mostrado ao lado.
 Constante de equilíbrio líquido-vapor (Ki)

• Define a tendência de vaporização de um determinado componente de uma

mistura.

y i  iPi0
Ki = =
xi PT

• Obs: Quanto maior for Ki, mais volátil será o componente. K depende da
temperatura, da pressão total e da composição da mistura. Para sistemas
comportamentos próximos ao ideal, independe da composição.
.

Volatilidade relativa (α) entre dois componentes i e j

• É o quociente entre as constantes de ELV dos dois componentes, sendo i o mais volátil.

Ki
 ij =
Kj
É uma medida da facilidade de se separar dois componentes de uma mistura ( ij  1)

Obs: quanto mais próximo de 1 mais difícil será a separação dos componentes.
Regra da Alavanca
A: mais volátil zA = 0,4
B: menos volátil xA = 0,28
yA = 0,66

✓ nT = n L + nV

P/ componente A:
✓ nL(zA-xA) = nV(yA-zA)
 Diagrama (ou normógrafo) de DePriester

• Permite a determinação dos valores da constante de ELV, de forma gráfica, para

hidrocarbonetos de baixas massas molares. O diagrama encontra-se na última
página.

• Ao lado esquerdo está a Pressão em kPa, ao lado direito está a Temperatura em °C.

• As linhas no meio apresentam os valores das constantes K para cada componente.

Exemplo: Para uma pressão de 400
kPa e 60°C.

A constante do metano será de

46.

Atenção: Cuidado com as leituras.

O sistema de numeração é o
inglês: .6 indica 0,6