Capitulo III: Termoquímica Química

Geral

Termoquímica é o ramo da química que estuda a energia envolvida em qualquer reação química.

Natureza da Energia e tipos de Energia

Energia" é um termo muito usado, que representa um conceito abstrato. Por exemplo, quando nos sentimos
cansados, podemos dizer que não temos energia; por outro lado, ouvimos falar da necessidade de
encontrarem alternativas para os recursos energéticos não renováveis. Ao contrário da matéria, a energia é
reconhecida por seus efeitos, e não podemos vê-Ia, tocá-Ia, cheirá-Ia ou pesá-Ia.
A energia normalmente é definida como a capacidade de realizar trabalho
Todas as formas de energia são capazes de gerar trabalho (isto é, de exercer uma força ao longo de uma
distância), mas nem todas são igualmente relevantes para a química. A energia das marés, por exemplo,
pode ser controlada para produzir trabalho útil, porém, a relação entre as marés e a química é pequena.
Os químicos definem trabalho como a variação de energia diretamente resultante de um processo.

Tipos de energia.
A energia cinética - é a energia produzida por um objeto em movimento. É uma forma de energia com
interesse especial para os químicos.
Outras formas são energia radiante, energia térmica, energia química e energia potencial.
A energia radiante, ou energia solar, provém do Sol e é a fonte de energia primária da Terra. A energia solar
aquece a atmosfera e a superfície da Terra, estimula o crescimento da vegetação pelo processo conhecido
como fotossíntese e influencia os padrões climáticos globais.
Energia térmica é a energia associada ao movimento randômico dos átomos e das moléculas. Em geral, pode
ser calculada a partir de medidas de temperatura. Quanto mais intenso for o movimento dos átomos e das
moléculas em uma amostra de matéria mais quente essa se tomará e maior será sua energia térmica.
Contudo, precisamos fazer uma distinção cuidadosa entre energia térmica e temperatura.
Uma xícara de café a 70°C está a uma temperatura mais elevada que uma banheira cheia de água quente a
40°C,mas há muito mais energia térmica armazenada na água da banheira porque o seu volume e a sua
massa são muito maiores que os do café, e, consequentemente, se há mais moléculas de água, maior é o
movimento molecular.
Energia química é uma forma de energia armazenada dentro das unidades estruturais das substâncias
químicas; sua quantidade é determinada pelo tipo e arranjo dos átomos na substância considerada. Quando
as substâncias participam de reações químicas, a energia química é liberada, armazenada ou convertida em
outras formas de energia.
Energia potencial é a energia disponível como consequência da posição de um objeto. Por exemplo, por
causa da sua altitude, uma rocha no alto de um penhasco tem maior energia potencial e deve provocar
maior impacto ao cair dentro da água do que uma rocha semelhante colocada no meio do penhasco.

1 Docente: Maúnde
Termodinâmica
A termoquímica faz parte de um tema mais amplo, denominado termodinâmica, que trata do estudo
científico da interconversão de calor e outras formas de energia. As leis da termodinâmica nos orientam na
compreensão da energética e da direção de evolução dos processos.

1ª Lei da termodinâmica
A primeira lei da termodinâmica que se baseia no princípio da conservação de energia, estabelece que a
energia pode ser convertida de uma forma em outra, mas não pode ser criada ou destruída. Seria impossível
provar a validade da primeira lei da termodinâmica se tivéssemos de determinar o conteúdo energético total
do universo. Até mesmo a determinação da energia total contida em 1 g de ferro seria extremamente difícil.
Felizmente, podemos testar a validade da primeira lei em um processo medindo apenas a variação da
energia interna, entre os estados inicial e final, do sistema, Essa variação da energia interna ΔE é dada por:
ΔE = Ef - Ei
Em que Ei e Ef são as energias internas do sistema nos estados inicial e final, respectivamente.
Em química, estamos interessados, normalmente, nas variações energéticas associadas a um sistema (que
pode ser um balão contendo reagentes e produtos) e não associadas à vizinhança. Portanto, uma forma mais
útil de expressar a primeira lei é:
ΔE = q + w
A Equação diz que a variação da energia interna de um sistema é igual à somatória da troca de calor q entre
o sistema e a vizinhança e do trabalho w efetuado sobre o (ou pelo) sistema.
As convenções de sinais para q e w são as seguintes: q é positivo para um processo endotérmico e negativo
para um processo exotérmico,
w é positivo para o trabalho efetuado sobre o sistema pela vizinhança e negativo para o trabalho efetuado
pelo sistema sobre a vizinhança.

Trabalho e calor
O trabalho pode ser definido pela forca multiplicada pela distância.
W = F.d
Em termodinâmica, o trabalho tem um significado mais amplo que inclui trabalho mecânico.
Uma maneira de ilustrar o trabalho mecânico é estudar a expansão ou a compressão de um gás. Muitos
processos químicos e biológicos envolvem variação de volume de gases. Um exemplo prático é o motor de
combustão interna de um automóvel. A energia do veículo é fornecida pela expansão e compressão
sucessivas dos cilindros que ocorre em virtude da combustão da mistura gasolina.
O trabalho efetuado pelo gás sobre a vizinhança é
W = - PΔV
Em que, ΔV, a variação de volume, é dada por Vf - Vi' O sinal de menos na Equação está de acordo com a
convenção utilizada para w. Quando o gás se expande, , ΔV> O, e - PΔV é uma quantidade negativa. Para a
compressão do gás (trabalho realizado sobre o sistema), ,1V < O, e - PΔV é uma quantidade positiva.
1 L. a.t.m = 101,3 J

2 Docente: Maúnde
Exemplo.1: O volume de um gás aumenta de 2,0 L para 6,0 L, a temperatura constante. Calcule o trabalho
realizado pelo gás se ocorrer sua expansão:
a) Contra o vácuo.
b) Contra uma pressão constante de 1,2 a.t.m
a) p = 0; Vf = 6; Vi = 2
W = - PΔV
ΔV = 6 – 2 =4
W = - 0 ( 4)
W=0
b) p = 1,2 atm; Vf = 6; Vi = 2
ΔV = 6 – 2 =4
W = - PΔV
W = - 1,2. ( 4)
W = - 4,8 L.atm
1L.atm = 101,3 J
W = 4,8 x 102 J
Exemplo 2. Um gás expande-se de 264 mL para 971 mL, a temperatura constante. Calcule o trabalho
realizado (em joules) pelo gás se a expansão ocorrer contra uma pressão constante de 4,00 atm.

Entalpia
A entalpia representa o conteúdo global de calor existente num sistema e representa – se por H.
Variação de entalpia
Como a maioria das reações químicas são realizadas em recipientes abertos, a pressão atmosférica local, a
variação de entalpia a pressão constante é representada por:
ΔH = Hfinal – Hinicial
Onde:
H final – entalpia do estado final;
H inicial – entalpia do estado inicial.
Tipos de reações quanto aos efeitos energéticos
Reações exotérmicas – são aquelas que ocorrem com libertação de calor, isto é a entalpia final será menor do
que a inicial.
ΔH = Hfinal – Hinicial
ΔH < 0
Diagrama das reações exotérmicas
H inicial → H final + Calor libertado.
Hi Reagentes ……………………..
ΔH < 0
Hf ……………… Produtos

3 Docente: Maúnde
 Sentido da reação
Este diagrama revela – nos que: Houve perda de calor, pois ocorreu diminuição de entalpia.
Exemplo: N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g) ΔH = - 90 kj

Reações endotérmicas – são aquelas que ocorrem com absorção de calor, permitindo assim prever que ira
ocorrer um aumento do conteúdo de calor no sistema.
ΔH = Hfinal – Hinicial
ΔH > 0

Diagrama das reações endotérmicas

H inicial + calor absorvido → H final
Hf …………………….Produtos.
ΔH > 0
H i Reagentes ----------------

Sentido da reação
Este diagrama revela – nos que: Houve ganho de calor, pois ocorreu aumento da entalpia.
Exemplo: 2 NO (g) → N2 (g) + O2 (g) ΔH = + 181 kj

Lei de Hess ou lei do estado inicial e final

Em 1840, o cientista Germain Hess enunciou a seguinte lei
A variação de entalpia de uma reação química depende apenas do estado inicial e final, não importando o
caminho da reação.

Aplicação da Lei de Hess

Para melhorar resolução deve se seguir os passos seguintes
1º Trabalhar algebricamente com as equações fornecidas de tal modo que, quando formadas, resultem na
equação desejada
2º Deve ter se em conta que tudo que acontece algebricamente com a equação termoquímica acontece
também com o respectivo ΔH.
3º O ΔH da equação desejada será a soma algébrica dos ΔH das etapas.

Exemplo: Para a reação C (s) + ½ O2 (g) → CO (g) . Calcule a sua ΔH conforme as etapas:
I. C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH1 = - 94,1 kcal
II. CO (g) + ½ O (g) → CO2 (g) ΔH2 = - 67,7 kcal

C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH1 = - 94,1 kcal

CO2 (g) → CO (g) + ½ O (g) ΔH2 = + 67,7 kcal

4 Docente: Maúnde
 C (s) + O2 (g) → CO (g) ΔH = - 26,4 kcal

Exemplo 2: Calcule o ΔH do processo.

CH4 (g) + O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) ΔH = ?
I. C (s) + 2 H2 (g) → CH4 (g) ΔH1 = - 74,8 kcal
II. C(s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH2 = - 393,5 kcal
III. H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O(g) ΔH3 = - 286 kcal

Exemplo 3: Calcule o ΔH do processo.

2 C (grafite) + 3 H2 (g) + ½ O2 (g) → C2H6O (l) ΔH = ?
I. C (grafite) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH1 = - 394 kcal
II. H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g) ΔH2 = - 286 kcal
III. C2 H6O(g) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O(l) ΔH3 = - 1368 kcal

Tipos de entalpias
Entalpia de formação é o calor libertado ou absorvido na formação de 1 mol de uma substancia simples, no
estado padrão. Sabe-se que ΔH formação = H da substancia.
ΔH = Hp – Hr
Exemplo1: O processo da queima do sulfeto de carbono resulta em dióxido de carbono e dióxido de enxofre
conforme a equação: CS2 (s) + 3 O2 (g) → CO2 (g) + 2 SO2 (g).
As entalpias de formação de sulfeto de carbono, dióxido de carbono e dióxido de enxofre são
respectivamente: - 880kj/mol, -325kj/mol e – 394kj/mol. Calcule a entalpia da reação.
ΔHr = ⅀Hp - ⅀Hpr
Exemplo 2: A cabeça do palito de fósforo contêm uma substancia chamada trissulfeto de tetrafósforo. Este
composto inflama na presença de oxigénio, ocorrendo a pressão normal a libertação de de uma quantidade
de calor de +3677Kj/mol. A reacção referente o processo esta representado por :
P4S3(s) + O2(g) → P4O10(s) + SO2(g)

a) Acerte a equação:
b) Calcule a entalpia de formação de P4S3, sabendo que as entalpias de formação de P4O10 e SO2 são
respectivamente: -2940Kj/mol e -296,8Kj/mol
b) Dados
∆Hf(P4S3) = ?
∆Hf(P4O10) = -2940Kj/mol ∆Hr = ∑n∆Hf(prod) - ∑n∆Hf(reag)
∆Hf(SO2) = -296,8Kj/mol +3677 = [-2940 + 3(-296,8)] - ∆Hf(P4S3)
∆Hr = +3677Kj/mol +3677 = (-2940 - 890,4) - ∆Hf(P4S3)
+3677 = -3830,4 - ∆Hf(P4S3)
3830,4 +3677 = - ∆Hf(P4S3)

5 Docente: Maúnde
 ∆Hf(P4S3) = -7507,4Kj/mol
Entalpia de combustão é a energia libertada na combustão completa de uma substancia no estado padrao.
Exemplo: combustão completa do álcool: C2 H6O
C2 H6O(g) + 3 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O(l) ΔH = - 1368 kj/ mol
Pela equação podemos concluir que na combustão completa de 1 mol de C2 H6O ocorre a libertação de –
1368 kj/mol

Entalpia de ligação é a energia absorvida na quebra de 1 mol de ligações no estado gasoso a 25oC e 1.atm.

Exercícios
1.. Dadas as seguintes equações termoquímicas:
I. NO (g) + ½ O2 → (g) NO2 (g) +13,5 kcal
II. ½ N2 (g) + O2 (g) → NO2 (g) + 8,1 kcal
Calcule o ΔH para a reação: ½ N2 (g) + ½ O2 (g) → NO (g).
2. Silício elementar, na forma sólida, pode ser obtido pela reacção entre dióxido de silício pulverizado e
magnésio metálico.
a) Escreva a equação balanceada da reação, indicando os estados de agregação de reagentes e produtos.
b) Calcule a variação de entalpia desse processo químico a partir das entalpias de reação dadas a seguir:
Si (s) + O2 (g) → SiO2 (s) ΔH1 = - 910,9 kJ/mol
Mg (s) + ½ O2 (g) → MgO (s) ΔH2 = -601,8 kJ/mol
3. São dadas as equações termoquímicas:
I. C (grafite) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH1 = - 94,1 kcal
II. H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ΔH2 = - 68,3 kcal
III. CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) ΔH3 = - 212,8 kcal
Calcule o valor do ΔH da reação:
C (grafite) + 2 H2 (g) → CH4 (g) ΔH = ?
4. Quando o benzeno queima na presença de excesso de oxigênio, a quantidade de calor transferida à
pressão constante está associada à reação:
C6H6 (l) + 15/2 O2 (g) → 6 CO2 (g) + 3 H2O (l)
O calor transferido nessa reação é denominado calor de combustão. Considere as reações:
6 C (grafite) + 3 H2 (g) → C6H6 (l) ΔH = 49,0 kJ
C (grafite) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH = -393,5 kJ
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ΔH = - 285,8 kJ
Calcule o calor de combustão do benzeno, em kJ
5. O gás de água, uma importante mistura constituída de CO e H2, utilizada na indústria, é preparado
fazendo-se passar um fluxo de água gasosa sobre carvão, a 1.000 °C, segundo a equação:
C (s) + H2O (g) → CO (g) + H2 (g)
Considere as seguintes informações:
C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH f = - 393,5 kJ

6 Docente: Maúnde
2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (g) ΔH f= - 483,6 kJ
2 CO (g) + O2 (g) → 2 CO2 (g) ΔH f = -566,0 kJ
Calcule o valor de ΔH f para a formação do gás de água (1ª equação dada) e classifique a reação do ponto de
vista termodinâmico.
6. Dadas as equações:
C3H8 (g) + 5 O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) ΔH f = -2.220 kJ
C (s) + O2 (g) → CO2 (g) ΔH f = -394 kJ
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ΔH f = -286 kJ
O gás propano, um dos constituintes do gás de cozinha, pode ser produzido a partir da reação de C (s) e H 2
(g). A variação de entalpia da reação de formação de 1 mol de gás propano a partir das equações
mencionadas acima, em kJ/mol, é:
a) + 1.540 b) +752 c) -106 d) -2. 900 e) -4.546
7. Na estratosfera, os CFCs (provenientes dos propelentes de aerossol) e o gás oxigênio (O 2) absorvem
radiação alfa de alta energia e produzem, respectivamente, os átomos de cloro (que têm efeito catalítico para
remover o ozônio) e átomos de oxigênio.
Sejam dadas as seguintes equações termoquímicas (25 °C, 1 atm)
O2 (g) + Cl (g) → ClO (g) + O (g) ΔH1 = + 64 kcal
O3 (g) + Cl (g) → ClO (g) + O2 (g) ΔH2 = - 30 kcal
O valor da variação de entalpia (ΔH), em kcal, para a reação de remoção do ozônio, representado pela
equação abaixo, é igual a: O3 (g) + O (g) → 2 O2 (g)
a) -94 b) - 34 c) -64 d) +34 e) + 94
8. O alumínio é utilizado como redutor de óxidos, no processo denominado aluminotermia, conforme
mostra a equação química: 8 Al (s) + 3 Mn3O4 (s) → 4 Al2O3 (s) + 9 Mn (s)
Entalpia de formação (ΔHf(298 K)) de Al2O3 (s) e Mn3O4 (s) em (kJ /mol) são respectivamente:
-1.667,8 e -1.385,3. Segundo a equação acima, para a obtenção do Mn (s), a variação de entalpia, na
temperatura de 298 K, em kJ, é de:
a) - 282,5 c) - 3.053,1 b) - 2.515,3 d) - 10.827,1
9. Considere as seguintes entalpias de formação: Al2O3 (s) = 1.670 kJ/mol MgO (s) = 604 kJ/mol. Com essas
informações, pode-se calcular a variação da entalpia da reação representada por:
3 MgO (s) + 2 Al (s) → 3 Mg (s) + Al2O3 (s)
Seu valor é igual a:
a) -1.066 kJ c) +142 kJ e) +2.274 kJ b) -142 kJ d) +1.066 kJ
10. A trinitroglicerina, C3H5(ONO2)3, é um explosivo muito forte e muito perigoso, explodindo facilmente
com choques ou pancadas. Calcule a variação de entalpia (ΔH) na decomposição da trinitroglicerina em
kcal, de acordo com a reação:
4 C3H5(ONO2)3 (l) → 12 CO2 (g) + 10 H2O (g) + 6 N2 (g) + O2 (g)
São dadas as entalpias padrão de formação: C3H5(ONO2)3 (l) = -58,0 kcal/mol; CO2 (g) = -94,0 kcal/mol;
H2O (g) = -57,8 kcal/mol.
a) -1.474 b) -368,5 c) -184,2 d) +368,5 e) +1.474

7 Docente: Maúnde
14.O processo da decomposição do mármore pode ser representado pela seguinte equação:
CaCO3(s) → CaO(s) + CO2 (g) ∆H = +177,5Kj/mol. As entalpias de formação de óxido de cálcio e dióxido de
carbono são respectivamente: - 635Kj/mol e – 394Kj/mol,
a) Calcule a entalpia de formação de carbonato de cálcio.
b) Construa o respectivo gráfico.
15. Um dos sistemas de propulsão dos foguetes é constituído por uma mistura de hidrazina e peróxido de
hidrogénio. A equação representativa do processo é: N2H4(l) + 2H2O2(l) → N2(g) + 4H2O(g). Calcule a entalpia da
reacção sabendo que: ∆Hf(N2H4) = +1200Kj/mol, ∆Hf(H2O2) = -4500Kj/mol e ∆Hf(H2O)) = -224Kj/mol,
Sendo o ∆H de formação do óxido de cobre II igual a –37,6 kj/mol e o ∆H de formação do óxido de cobre I igual a
–40,4 kj/mol, de acordo com a equação: Cu2O(s) + 1/2 O2(g) → 2 CuO(s)
a) Calcule o valor da entalpia da reação.
b) Construa o gráfico.
16.Os romanos utilizavam óxido de cálcio como argamassa nas construções rochosas. O oxido de cálcio era
misturado com agua produzindo o hidróxido de cálcio, que reagia lentamente com o dióxido de carbono
atmosférico, dando o calcário, com forme a equação: Ca(OH)2(s) + CO2(g) → CaCO3(s) + H2O(g)
a) Calcule a entalpia da reação sabendo que as entalpias de formação de hidróxido de cálcio, calcário,
dióxido de carbono e água em kj/mol são prospectivamente: –986,1, –1206,9, –393,5 e –241,8.
b) Construa o gráfico energético respectivo.
17. O gás cloro (Cl2) amarelo-esverdeado é altamente tóxico. Ao ser inalado, reage com a água existente nos
pulmões, formando ácido clorídrico (HCl) — um ácido forte, capaz de causar graves lesões internas,
conforme a seguinte reação: Cl2(g) + H2O(g) → HCl(aq) + HClO(aq). Calcule a entalpia da reação sabendo que as
entalias de formação de cloro, agua, ácido clorídrico e acido hipocloroso são respectivamente: 464kj/mol,
243kj/mol, 431kj/mol e 205kj/mol.
a) Construa o gráfico respectivo.
18. Calcule a variação de entalpia na reação: 2 HBr(g) + Cl2(g) → 2 HCl(g) + Br2(g). conhecendo as seguintes
energias de ligação (todas nas mesmas condições de pressão e temperatura): HBr- 87,4 kj/mol, Cl2 - 57,9
kj/mol, HCl- 103,1 kj/mol e Br2 - 46,1 kj/mol.
19. A reação entre alumínio e óxido de ferro III pulverizados é exotérmica e fornece, como produtos, ferro
metálico e óxido de alumínio III sólidos.
a) Escreva a equação balanceada da reação, indicando os estados de agregação de reagentes e produtos.
b) Calcule a variação de entalpia deste processo químico sabendo que as entalpias de formação de oxido de
ferro III, e oxido de alumínio são respectivamente : –824,2 kJ/mol e –1 676 kJ/mol.
c) Construa o gráfico energético respectivo.
20. Durante a reacção de 2,1g de ferro com enxofre forma-se sulfureto de ferro (II) e liberta-se -3,77kj.
Qual é o calor de formação do sulfureto de ferro?(Massas atómica: Fe= 56uma; S=32uma)
A. -120,5kj B. -110,4kj C. -100,5kj D. -90,2kj

8 Docente: Maúnde