Capitulo IV: Cinética química Química

Geral

Cinética química é o ramo da química que estuda as velocidades das reacções químicas bem como os
factores que as influenciam.
Verificamos em nosso dia-a-dia que há reações químicas mais lentas e outras mais rápidas. Às vezes nos
interessa acelerar uma reação. Isso pode ser conseguido, usando-se, por exemplo: Panela de pressão, que
acelera o cozimento dos alimentos; Gesso ortopédico, cuja secagem é rápida;
Outras vezes, nos interessa desacelerar uma reação. Para que isso possa ocorrer, pode-se, por exemplo: •
Usar a geladeira e/ou o freezer para retardar a decomposição dos alimentos; • Combater uma febre alta (que
envolve aceleração do metabolismo orgânico) por meio de medicamentos específicos.

Velocidade média de uma reação química é a variação da concentração de uma substancia num dado
intervalo de tempo.
Velocidade media= =
É costume exprimir a velocidade em números positivos para os reagentes, sabendo que a variação da
concentração dos reagentes é negativa, porque ela sempre ira diminuir. No cálculo da velocidade da
formação dos produtos não é necessário usar o sinal menos, porque a quantidade é positiva, isto é esta
sempre aumentando.
Vm = - ou Vm =
No caso geral para a reação: a A + b B → c C + d D , a velocidade media é dada por:
Vm = - . =- .
Exemplo:
1.Escreva a expressão da velocidade média das seguintes reações em função da velocidade de consumo dos
reagentes e da velocidade de produção dos produtos.
a) CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(g)
b) 2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(g)
c) 4 HBr(g) + O2(g) → 2 H2O(g) + 2 Br2(g)
d) N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)
Resolução: a) Vm = - =- .
2.Na reação de uma solução de ácido clorídrico com ferro, produziu-se cloreto de ferro II e gás Hidrogénio.
Um químico mediu as variações das concentrações molar do ácido clorídrico.
2 HCl + Fe → FeCl2 + H2
[HCl] mol/l 0,115 0,060 0,033 0,010
Tempo (min) 1 5 9 16
Calcule a velocidade media nos intervalos de : 1 a 5 min ; 5 a 9 min e 9 a 16 min.
Resolução: 1 a 5 min
Vm = - .

1 Docente: Maúnde
3.Num dado meio onde ocorre a reação: N2O5 → N2O4 + ½ O2 observou-se a seguinte variação na
concentração de N2O5 em função do tempo:
N2O5 (mol/L) 0,233 0,200 0,180 0,165 0,155
Tempo (s) 0 180 300 540 840
Calcule a velocidade média da reação no intervalo de 3 a 5 min.
4.A relação a seguir mostra a variação da concentração de uma substância A, em função do tempo, em uma
reacção química: aA + bB ⥂ bB + cC
t(min) 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
[A]mol/l 11 7 4,3 3 2 1 0,5 0,3 0,2 0,2
Qual será o valor da velocidade média da reação de A correspondente ao intervalo entre 4 e 14 minutos?
5.Na decomposição Na decomposição do peróxido de hidrogénio observou-se a seguinte variação das
concentrações em função do tempo. 2 H2O2 → 2H2O + O2.
Tempo (s) 0 2 4 6 8
[H2O2] mol/l 5,88 4,41 3,24 2,35 1,62
Calcule a velocidade média no intervalo de 1 a 4 segundos
6. Na reacção de uma solução de ácido clorídrico com ferro, produziu-se cloreto de ferro II e o gás hidrogénio. Um
químico mediu as variações de concentração molar do ácido clorídrico. 2HCl + Fe → FeCl2 + H2.
Tempo (minutos) 1 5 9 16
[HCl] mol/l 0,115 0,060 0,033 0,010
Calcule a velocidade média no intervalo de 1 a 5 minutos.
7.Na reacção abaixo equacionada, observou-se a variação da concentração de X em função do tempo
segundo a tabela a seguir: X(g) + 2Y(g) → Z(g)
Tempo(s) 0 120 240 360 720
[x] mol/l 0,255 0,220 0,200 0,190 0,100
Qual é a velocidade média da reacção em mol/litro.min-1 no intervalo de 4 a 6 minutos?
8.O estudo da cinética da reacção representada por 2Y(g) → K2(g) forneceu os seguintes dados tabelados.
Tempo(s) 0 2 4
[Y] molares 1 0,8 0,6
Qual é a velocidade média da reacção no intervalo de 2 a 4 s?
9. Dada a equação da reacção : Y2(g) + 3W2(g) → 2YW3(g). A reacção inicia com 0,445 mol/ l de W2, 20
segundos depois a concentração de W2 baixa para 0,145mol/ l .Qual é a velocidade média da reacção?
Resolução: Vm = - . =- . = 0,005 mol/l.s
10.Na reacção representada pela equação: 1/2Y2(g) + K(g) → YK(g) , verificou-se que 480 segundos após o seu
início a concentração de Y2 era 0,1mol/ l . Sabendo que a concentração inicial de Y2 era 1,1 mol/l, qual será
a velocidade média da reacção?
11.Durante a reacção 2X(g) → Y(g), a concentração da substância X diminui durante o intervalo de tempo de
384 segundos, desde 0,98 M até 0,144 M. Qual é a velocidade média da reacção durante o referido
intervalo de tempo em mol.l- 1.s-1?

2 Docente: Maúnde
Factores que afectam a velocidade de uma reação química
1.Superfície de contacto – Quando um reagente está no estado sólido, a reacção ocorrerá na sua superfície.
Quanto maior a superfície de contato dos reagentes, maior a velocidade da reacção.
Para investigar o efeito da superfície de contacto na velocidade, vamos considerar a reacção a seguir:

2.Temperatura -Aumentar a temperatura significa aumentar a energia cinética das moléculas ou seja
aumentar a velocidade das moléculas.
O primeiro cientista a relacionar a variação de temperatura e a velocidade das reações foi Jacobus Van’t
Hoff, no final do século XIX. Ele estabeleceu a seguinte regra: Regra de Van’t Hoff: um aumento de 10 ºC faz
com que a velocidade da reacção dobre.
Assim temos por exemplo:
Temperatura 5º C 15º C 25º C
Velocidade V 2V 4V
3. Catalisadores – são substâncias capazes de acelerar uma reação sem sofrerem alteração permanente, isto
é, não são consumidas durante a reacção.
Os catalisadores criam um caminho alternativo, que exige menor energia de ativação, fazendo com que a
reacção se processe de maneira mais rápida.

4.Concentração dos reagentes - Quando se aumenta a concentração de um reagente, geralmente aumenta-

se a velocidade da reacção, pois aumenta a probabilidade de ocorrência de choques entre as partículas.

3 Docente: Maúnde
A expressão matemática que relaciona a velocidade de uma reação com a concentração dos reagentes é
denominada lei da velocidade ou lei cinética.

Lei da velocidade
Muito antes de se formular a teoria das reações Guldberg e Waage, baseando-se em factores experimentais
foram os primeiros a procurar uma relação quantitativa entre a velocidade da reação e concentração dos
reagentes.
Exemplo: a A + b B → Produtos.
V = K. [A]a.[B]b
v – velocidade da reacção;
K – constante da velocidade;
[A] e [B] – concentrações molares;
a e b – expoentes determinados experimentalmente denominados ordem da reação.
A expressão acima hoje é conhecida como: Lei de Guldberg Waage.
Exemplo 1: Escreva as equações das velocidades de reações para os seguintes casos de reações elementares:
a) 2 NO + Br2 → 2 NOBr v = K [NO]2[Br2]
b) 2 NbC4 → NbCl3 + NbCl5 v = K [NbCl4]2
Ordem da reacção - A ordem de uma reação é determinada pela equação da velocidade. Para o efeito basta
somar as potencias das concentrações expressas na equação da velocidade e assim terá a ordem da reação.
ClCOOH → HCl + CO2 V = K[ClCOOH] 1ª ordem
H2 + Cl2 → 2 HCl V = K [H2][Cl2] 2ª ordem
2
2 NO + O2 → 2 NO2 V = K [NO] [O2] 3ª ordem
Exemplo: 8 H2(g) + S8(s) → 8 H2S(g) ………….. 8ª ordem.
Mecanismo da reação - A maioria das reações não ocorre numa única etapa, mas numa serie de etapas. As
etapas que conduzem os reagentes aos produtos e a relação entre estas etapas constituem o mecanismo da
reação. Neste caso a velocidade da reação global é determinada pela velocidade da etapa lenta.
Exemplo1: A reacção: 4HBr(g) + O2(g) → 2H2O(g) + Br2(g) , processa-se de acordo com os mecanismos:
HBr(g) + O2(g)→ HBrO2(g) (etapa lenta)
HBrO2(g) + HBr(g) → 2HBrO(g) (etapa rápida)
2HBrO(g) + 2HBr(g) → 2H2O(g) + 2Br2(g) (etapa rápida)
A expressão da lei da velocidade é V= K. [HBr] .[O2]

Exemplo 2: No laboratório foram efectuadas diversas experiencias para a reacção:

2 H2(g)+ 2 NO(g) → N2(g)+ 2 H2O(l).
Experimento [H2] [NO] Velocidade(Mol.L-1.s-1)
1 0,10 0,10 0,10
2 0,20 0,10 0,20
3 0,10 0,20 0,40

4 Docente: Maúnde
 a) Qual é a expressão da lei da velocidade?
b) Qual é a ordem da reacçao?
1º exp 1 e 2 - (0,20/ 0,10)x = 0,20/0,10 ; 2x = 2 ; x = 1
2º exp 1 e 3 - (0,20/ 0,10)y = 0,40/0,10 ; 2y = 4 ; y = 2
V = K [H2][NO]2 é da 3ª ordem.

Exercícios:
1. Escreva as equações das velocidades de reações para os seguintes casos de reacções elementares:
a)H(2)g + F2(g) → 2HI(g) b) 2H2O(g) → 2H2(g) + O2(g) c) N2 + 3H2 → 2NH3 d) C + O2 → CO2
2. Dada a equação : CaO(s) + CO2(g) → CaCO3(s). Qual é a expressão da lei de velocidade?
3.Para uma dada reacção foi proposto o seguinte mecanismo.
Etapa I: Y(g) + X(g) → W(g) lenta
EtapaII: W(g) + Y(g) → Z(g) rápida
Qual é a expressão da lei de velocidade?
4.A reação global 2 NO + Cl2 → 2 NOCl, ocorre em 2 etapas:
I. NO + Cl2 → NOCl2 (rápida)
II. NOCl2 + NO → 2 NOCl (lenta)
Qual é a expressão da lei de velocidade?
5. No estudo da cinética da reacção gasosa: 2X2(g) + 2Y2(g)→ 4XY(g) encontram –se os dados abaixo tabelados
Experiencia [X] [Y] Velocidade
1 0,010 0,010 2,0 x 10-5
2 0,020 0,010 4,0 x 10-5
3 0,01 0,020 4,0 x 10-5
.Qual é a expressão da lei de velocidade?
6.Para a reacção entre H2 e NO, foram obtidos os seguintes valores experimentais:
2H2(g)+2NO(g) → N2(g)+ 2H2O(l).
Experiencia [H2] [NO] Velocidade
1 0,001 0,001 3,0 x 10-5
2 0,002 0,001 6,0 x 10-5
3 0,002 0,002 24,0 x 10-5
Qual é a expressão da lei da velocidade?
7.No estudo da cinética da reacção entre X(g) e Y(g) obtiveram-se os dados a seguir tabelados:
Experiencia [X] [Y] Velocidade
1 0,1 0,1 0,012
2 0,2 0,1 0,024
3 0,2 0,2 0,096
4 0,2 0,4 0,768
Qual é a constante da velocidade da reacção?

5 Docente: Maúnde
8.O estudo da cinética da reacção aY(g) + bW(g) → cYW(g), forneceu os dados seguintes:

Experiencia [Y] [W] Velocidade

1 0,40 0,10 0,512
2 0,20 0,10 0,128
3 0,20 0,20 0,256
Qual é a ordem da reacção?
9.Na recção do NO com o Cl2, segundo a equação: 2NO(g) + Cl2(g) → 2NOCl(g), foram colectados os seguintes
dados:
Experiencia [NO] [Cl2] Velocidade
1 0,10 0,10 2,53 x 10-6
2 0,10 0,20 5,06 x 10-6
3 0,20 0,10 10,12 x 10-6
4 0,30 0,10 22,80 x 10-6
Qual é o valor da constante de velocidade da reacção?
10.Os dados da tabela a seguir referemse à decomposição do aldeído acético: X CH3CHO(g) → Produtos
Em que X é o coeficiente do aldeído acético
[CH3CHO] Velocidade
0,1 0,2
0,2 0,8
0,3 1,8
0,6 7,8
Qual é equação da velocidade desta reacção e o valor de k.
11. Foram obtidos os seguintes dados experimentais para a reação X + Y → Z:
[X] [Y] Velocidade
0,30 0,15 9,00 x 10-3
0,60 0,30 3,60 x 10-2
0,30 0,30 1,80 x 10-2
Qual o valor da constante de velocidade dessa reação?

6 Docente: Maúnde