Química Geral

Cinética Química

Prof. Daniel Cícero Pelissari

 Introdução
Informalmente, uma reação é considerada rápida quando os produtos são formados quase
instantaneamente, como acontece em uma reação de precipitação ou em uma explosão.
Uma reação é lenta se os produtos levam um tempo longo para se formar, como acontece
na corrosão ou na decomposição de materiais orgânicos. Nos dois casos, é importante ser
capaz de expressar e medir a velocidade de uma reação quantitativamente e detectar os
padrões segundo os quais ela depende das condições.

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 Velocidade de uma reação
Na vida diária, a velocidade é definida como a mudança do valor de uma propriedade
dividida pelo tempo que ela leva para ocorrer. A área da químicas que estuda as
velocidades com que ocorrem as reações químicas é denominada cinética químicas.
Sabemos que qualquer reação pode ser representada por uma equação geral do tipo:
Reagentes → Produtos

Essa equação nos diz que, no decurso de uma reação, reagentes são consumidos enquanto
produtos são formados. Assim, podemos seguir o progresso da reação, medindo tanto a
diminuição da concentração dos reagentes quanto o aumento da concentração dos
produtos.

A diminuição do número de moléculas A e o aumento do número de moléculas B, à me-

dida que o tempo passa, são mostrados na Figura. Em geral, é mais conveniente ex-
primir a velocidade de uma reação em termos da variação da concentração com o tempo.
Assim, para a reação dada, podemos exprimir a velocidade como
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 Velocidade de uma reação
Exemplo a reação abaixo, a diminuição do número de moléculas A e o aumento do
número de moléculas B, à medida que o tempo passa, são mostrados na Figura. Em geral,
é mais conveniente exprimir a velocidade de uma reação em termos da variação da
concentração com o tempo. Assim, para a reação dada, podemos exprimir a velocidade
como:
∆𝐶𝐵
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑚é𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎çã𝑜 𝑑𝑒 𝐵 =
A→B ∆𝑡
−∆𝐶𝐴
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑚é𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑑𝑒 𝐴 =
∆𝑡
−∆𝐶𝐴 ∆𝐶𝐵
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑚é𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑎çã𝑜 = =
∆𝑡 ∆𝑡

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 Velocidade de uma reação
Para as reações mais complexas, devemos ter cuidado ao escrevermos as expressões para
a velocidade da reação. Considere por exemplo, a reação

2A → B
Para cada mol de B formado são consumidos 2 mols de A — isto é, a velocidade com que
A é consumido é duas vezes a velocidade de formação de B. Escrevemos a velocidade da
reação como
1 −∆𝐶𝐴 ∆𝐶𝐵
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑚é𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑎çã𝑜 = =
2 ∆𝑡 ∆𝑡
De modo geral:

aA + bB → cC + dD

1 −∆𝐶𝐴 1 −∆𝐶𝐵 1 ∆𝐶𝐶 1 ∆𝐶𝐷

𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑚é𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑎çã𝑜 = = = =
𝑎 ∆𝑡 𝑏 ∆𝑡 𝑐 ∆𝑡 𝑑 ∆𝑡

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 Velocidade de uma reação
Ex 1: Escreva as expressões da velocidade, em termos de consumo dos reagentes e de
formação dos produtos, para as seguintes reações:

Ex 2: Escreva a expressão da velocidade da seguinte reação:

CH4 + 2 O2 → CO2 + 2 H2O

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 Velocidade de uma reação
Ex 3: Suponha que você precise de HI de alta pureza. Você poderia preparar a solução
fazendo o hidrogênio e o iodo reagirem diretamente segundo a reação H2(g) + I2(g) → 2 HI(g), se
ela for suficientemente rápida. Nesse caso, é importante fazer um experimento para investigar
a velocidade de reação e determinar se a preparação de HI segundo esse processo é rápida o
bastante. No intervalo de 100. s, a concentração de HI aumentou de 3,50 mmol·L-1 para 4,00
mmol·L-1. Qual foi a velocidade média de formação de HI?
∆𝐶𝐻𝐼 4 − 3,5
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑚é𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑒 𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎çã𝑜 𝑑𝑒 𝐻𝐼 = = = 0,005 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐿−1 𝑠 −1
∆𝑡 100

Ex 4: Quando a reação H2(g) + I2(g) → 2 HI(g) foi conduzida em temperatura elevada, a

concentração de HI aumentou de 4,20 mmol·L-1 para 6,00 mmol·L-1 em 200. s. Qual é a
velocidade média de formação de HI ? (Resposta 0,009 𝑚𝑚𝑜𝑙𝐿−1 𝑠 −1)

Ex 5: A hemoglobina (Hb) transporta oxigênio em nosso organismo na forma de um

complexo: Hb(aq) + O2(aq) → HbO2(aq). Em uma solução de hemoglobina exposta ao oxigênio, a
concentração de hemoglobina caiu de 1,2 mmol·L-1 para 0,80 mmol·L-1 0,00010 s. Qual foi a
velocidade média com que a hemoglobina reagiu com oxigênio naquela solução, em milimols
por litro por microssegundo?

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 Velocidade de uma reação
Ex 6: A velocidade média da reação N2(g) + 3H2(g) → 2 NH3(g) , durante um certo tempo,
é registrada como 1,15 (mmol NH3)·L-1·h-1. (a) Qual é a velocidade média, no mesmo
período de tempo, em termos do desaparecimento de H2? (b) Qual é a velocidade média
única? Resposta: (a) 1,72 (mmol H2)· L-1·h-1; (b) 0,575 mmol· L-1·h-1]

Ex 7: Considere a reação

4 NO2(g) + O2(g) → 2 N2O5(g)

Suponha que, em dado momento durante a reação, o oxigênio molecular reaja à velocidade de
0,024 M/s. (a) Qual é a velocidade de formação do N2O5? (b) Qual é a velocidade de reação
do NO2?

1 −∆𝐶NO −∆𝐶O 1 ∆𝐶N O

𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑚é𝑑𝑖𝑎 𝑑𝑎 𝑟𝑒𝑎çã𝑜 = 2 = 2 = 2 5
4 ∆𝑡 ∆𝑡 2 ∆𝑡

−∆𝐶O 1 ∆𝐶N O ∆𝐶N O

2 = 0,024 𝑀/𝑠 2 5 = 0,024 𝑀/𝑠
2 5 = 0,048𝑀/𝑠
∆𝑡 2 ∆𝑡 ∆𝑡

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 Velocidade de uma reação
Ex 8: Considere a reação

4 PH3(g) → P4(g) + 6 H2(g)

Suponha que, em determinado instante durante a reação, a velocidade de formação do

hidrogênio molecular seja de 0,078 M/s. (a) Qual é a velocidade de formação do P4?
Qual é a velocidade de reação do PH3?

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 Leis de Velocidade
O efeito da concentração do reagente sobre a velocidade de uma reação pode ser estudado
determinando-se como a velocidade inicial depende das concentrações iniciais. Em geral, é
preferível medir as velocidades iniciais, pois, à medida que a reação prossegue, as
concentrações dos reagentes diminuem e pode tornar-se difícil medir a sua variação
temporal com precisão.

Para uma reação geral do tipo

aA + bB → cC + dD

𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = 𝑘 𝐶𝐴 𝑥 𝐶𝐵 𝑦
O termo k é a constante de velocidade, que é a constante de proporcionalidade entre a
velocidade de uma reação e a concentração dos reagentes. Essa equação é conhecida como a
lei de velocidade, que exprime a relação da velocidade de reação com a constante de
velocidade e com as concentrações dos reagentes.

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 Leis de Velocidade
Ex 9: A reação do óxido nítrico com o hidrogênio a 1280oC é:
2NO(g) + 2H2(g) → N2(g) + 2H2O(g)

Com base nos valores obtidos a essa temperatura, e listados na tabela seguinte, determine (a) a
lei de velocidade, (b) a constante de velocidade e (c) a velocidade da reação quando
CNO=0,012 M e CH2=0,006 M

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 Leis de Velocidade

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 Leis de Velocidade

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 Leis de Velocidade

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 Leis de Velocidade
Ex 10: A reação entre o íon peroxidissulfato (S2O82-) e o íon iodeto (I-) é descrita por:
S2O82- + 3 I- → 2 SO42- + I3-
Determine a lei de velocidade e calcule a constante de velocidade para essa reação, com
base nos seguintes resultados, obtidos a uma mesma temperatura.

Ex11: Ao dobrarmos a concentração de NO, a velocidade da reação 2 NO(g) + O2(g) → 2

NO2(g) aumenta 4 vezes. Ao dobrarmos as concentrações de NO e de O2, a velocidade
aumenta 8 vezes. Quais são (a) a ordem de reação em relação aos reagentes, (b) a ordem
total da reação e (c) as unidades de k se a velocidade for expressa em mols por litro por
segundo?
[Resposta: (a) Segunda ordem em NO, primeira ordem em O2; (b) terceira ordem no total;
(c) L2·mol-2·s-1]

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 Leis de Velocidade
Ex12: Quando a concentração de 2-bromo-2-metil-propano, C4H9Br, dobra, a velocidade da
reação C4H9Br(aq) + OH-(aq) → C4H9OH(aq) + Br-(aq) aumenta 2 vezes. Quando as
concentrações de C4H9Br e OH- dobram, o aumento da velocidade é o mesmo, isto é, um
fator de 2. Quais são (a) a ordem de reação em relação aos reagentes, (b) a ordem total da
reação e (c) as unidades de k se a velocidade for expressa em mols por litro por segundo?

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 Leis de Velocidade

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 Leis de Velocidade

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 Leis de Velocidade

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 Relação da concentração do reagente e o tempo
As expressões da lei de velocidade permitem-nos calcular a velocidade de uma reação, com
base no conhecimento da constante de velocidade e das concentrações de reagentes. As leis
de velocidade podem ainda ser convertidas em equações que nos permite determinar a
concentração de reagentes em qualquer instante, durante o decorrer de uma reação. Vamos
ilustrar essa aplicação considerando primeiro um dos tipos mais simples de leis de
velocidade — aquelas que se aplicam a reações de primeira ordem global.

1. Reação de Primeira Ordem

Uma reação de primeira ordem é uma reação cuja velocidade depende da concentração de
reagente elevada à potência unitária. Em uma reação de primeira ordem do tipo.
∆𝐶𝐴
A → Produto 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = − = 𝑘𝐶𝐴
∆𝑡
𝑑𝐶𝐴 𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘𝐶𝐴 Integrando න = 𝑘 න 𝑑𝑡
𝑑𝑡 𝐶
𝐶𝐴0 𝐴 𝑡0

𝐶𝐴
𝑙𝑛 = −𝑘. 𝑡 ou 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 𝑒 −𝑘𝑡
𝐶𝐴0

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 Relação da concentração do reagente e o tempo
Nas nuvens estratosféricas polares, o nitrogênio pode ser encontrado na forma de N2O5, que
participa do ciclo do ozônio que protege a vida na Terra. Contudo, o N2O5 se decompõe com
o tempo. Se você estivesse estudando o papel da atmosfera na mudança climática, talvez
fosse preciso saber quanto N2O5 sobrevive após determinado período. Que concentração de
N2O5 permanece 10,0 min (600. s) após o início da decomposição em 65°C na reação 2 N2O5
→ 4 NO2 + O2, sabendo que a concentração inicial era 0,040 mol·L-1? A reação é de
primeira ordem e k = 0,0052 s-1

𝐶𝐴 = 𝐶𝐴0 𝑒 −𝑘𝑡

𝐶𝐴 = 0,040𝑒 −0,0052×600 = 0,0018 𝑚𝑜𝑙/𝐿

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 Relação da concentração do reagente e o tempo

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 Relação da concentração do reagente e o tempo
Cálculo do tempo necessário para que uma concentração mude em certo valor
Uma amostra de N2O5 entra em decomposição conforme a reação 2 N2O5 → 4 NO2 + O2.
Qual é o tempo necessário para que a concentração de N2O5 caia de 20. mmol·L-1 para 2,0
mmol·L-1 em 65°C? A reação é de primeira ordem e k = 0,0052 s-1

𝐶𝐴
𝑙𝑛 = −𝑘. 𝑡
𝐶𝐴0
−1 𝐶𝐴
𝑡= 𝑙𝑛
𝑘 𝐶𝐴0
−1 2
𝑡= 𝑙𝑛 = 440 𝑠
0,0052 20

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 Relação da concentração do reagente e o tempo

Reação de primeira ordem e k= 0,00067 s-1

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 Relação da concentração do reagente e o tempo

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 Relação da concentração do reagente e o tempo
1. Reação de Primeira Ordem

➢ Uma Meia Vida de Uma reação

A meia-vida, t1/2, de um reagente é o tempo necessário para que sua concentração caia à
metade do valor inicial.
𝐶𝐴
𝑙𝑛 = −𝑘. 𝑡 𝐶𝐴 = 0,5𝐶𝐴0
𝐶𝐴0
0,5𝐶𝐴0
𝑙𝑛 = −𝑘. 𝑡1/2
𝐶𝐴0
𝑙𝑛2 0,693
𝑡1/2 = =
𝑘 𝑘

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 Relação da concentração do reagente e o tempo
➢ Uma Meia Vida de Uma reação

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 Relação da concentração do reagente e o tempo
➢ Uma Meia Vida de Uma reação

Ex: Em 1989, um adolescente em Ohio foi envenenado com vapor de mercúrio

derramado. O nível de mercúrio determinado em sua urina, que é proporcional à
concentração no organismo, foi de 1,54 mg·L-1. Suponha que você trabalhe em um
laboratório de toxicologia. Você precisa saber, com base em um exame de urina, a
quantidade de mercúrio que uma pessoa ingeriu e usa este caso como padrão. O
mercúrio(II) é eliminado do organismo por um processo de primeira ordem e tem meia-
vida de 6 dias (6 d). Qual seria a concentração de mercúrio(II) na urina do paciente, em
miligramas por litro, após 30 dias (30 d), se medidas terapêuticas não fossem tomadas?

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 Relação da concentração do reagente e o tempo
➢ Uma Meia Vida de Uma reação

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 Relação da concentração do reagente e o tempo
2. Reação de Segunda Ordem
Uma reação de segunda ordem é uma reação cuja velocidade depende da concentração de
um reagente elevada ao quadrado ou das concentrações de dois reagentes diferentes, cada
uma delas elevada à primeira potência. As reações de segunda ordem mais simples
envolvem apenas um tipo de molécula reagente:
∆𝐶𝐴
A → Produto 𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 = − = 𝑘𝐶𝐴 2
∆𝑡
𝐶𝐴 𝑡
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
− = 𝑘𝐶𝐴 2 Integrando න 2 = 𝑘 න 𝑑𝑡
𝑑𝑡 𝐶
𝐶𝐴0 𝐴 𝑡0

1 1
= 𝑘. 𝑡 +
𝐶𝐴 𝐶𝐴0

➢ Uma Meia Vida de Uma reação

1
𝑡1/2 =
𝑘𝐶𝐴0

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 Relação da concentração do reagente e o tempo

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 Relação da concentração do reagente e o tempo

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 Exercícios
1. Complete as afirmações seguintes, relativas à produção de amônia pelo processo de
Haber, cuja reação total é N2 + 3 H2 → 2NH3 . (a) A velocidade de desaparecimento de
N2 é ___________vezes a velocidade de desaparecimento de H2. (b) A velocidade de
formação de NH3 é ___________ vezes a velocidade de desaparecimento de H2. (c) A
velocidade de formação de NH3 é ___________ vezes a velocidade de desaparecimento
de N2.
2. O eteno é um componente do gás natural cuja combustão é conhecida em detalhe. Em
determinadas temperatura e pressão, a velocidade única de reação da combustão C2H4 +
3 O2 → 2 CO2 + 2 H20 é 0,44 mol·L-1·s-1. (a) A que velocidade oxigênio reage? (b) Qual
é a velocidade de formação da água?
3. A reação de decomposição do pentóxido de dinitrogênio, N2O5, é de primeira ordem.
Qual é a velocidade inicial da decomposição de N2O5, quando 3,45 g de N2O5 são
colocados em um balão de 0,750 L, aquecido em 65°C? Nesta reação, k = 5, 2 x 10-3 s-1
na lei de velocidade (velocidade de decomposição de N2O5).
4. Na reação CH3Br + OH- → CH30H + Br- , quando a concentração de OH- dobra, a
velocidade dobra. Quando só a concentração de CH3Br aumenta por um fator de 1,2, a
velocidade aumenta por um fator de 1,2. Escreva a lei de velocidade da reação.

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 Exercícios
5. Na reação 4Fe2+ + O2 + 4 H3O+ → 4Fe3+ + 6 H2O quando a concentração de Fe2+ dobra,
a velocidade aumenta por um fator de 8. Quando as concentrações de Fe2+ e O2
aumentam por um fator de 2, a velocidade aumenta por um fator de 16. Quando a
concentração dos três reagentes dobra, a velocidade aumenta por um fator de 32. Qual é
a lei de velocidade da reação?
6. Os seguintes dados de velocidade foram obtidos para a reação:

Escreva a lei de velocidade da reação. Determine o valor da constante de velocidade da

reação. Prediga a velocidade inicial do experimento 5.

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 Exercícios

Escreva a lei de velocidade da reação. Determine, a partir dos dados, o valor da constante
de velocidade. Use os dados para predizer a velocidade de reação do experimento 4.

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 Exercícios

Escreva a lei de velocidade da reação. Determine, a partir dos dados, o valor da constante
de velocidade. Use os dados para predizer a velocidade de reação do experimento 5.

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 Exercícios
7. Os bloqueadores beta são fármacos usados no controle da hipertensão. É importante
que os médicos saibam em quanto tempo um bloqueador beta é eliminado do
organismo. Um certo bloqueador beta é eliminado em um processo de primeira ordem
com constante de velocidade igual a 7,6 X 3 10-3 min-1 na temperatura normal do corpo
(37°C). Um paciente recebeu 20. mg do fármaco. Que massa do fármaco permanece no
organismo 5,0 h após a administração?

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 Exercícios

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 Exercícios

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