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Alunos: Rafael Santos Barroso Ayrton De La Cruz Curso: Engenharia Qumica Data: 23/11/2011 Local: Laboratrio de Qumica Geral IQ

Cintica Qumica

Qumica Geral Experimental Prof Gustavo Bezerra da Silva

Introduo A cintica qumica, tambm conhecida como dinmica qumica, trata das velocidades das reaes qumicas. Nesta rea da Qumica, estudamos os fatores que controlam o quo rapidamente as transformaes qumicas ocorrem. Estes incluem: 1 A natureza dos reagentes e produtos. Sendo todos os fatores iguais, algumas reaes so naturalmente rpidas e outras so naturalmente lentas, dependendo da composio qumica das molculas ou ons envolvidos. 2 A concentrao das espcies reagentes. Para duas molculas reagirem uma com a outra elas precisam se encontrar, e a probabilidade de que isso v ocorrer numa mistura homognea aumenta com o aumento de suas concentraes. Para reaes heterogneas, aquelas em que os reagentes esto em fases separadas, a velocidade tambm depende da rea de contato existente entre as fases. Uma vez que muitas partculas pequenas possuem uma rea bem maior do que uma partcula grande, de mesma massa total, diminuindo o tamanho da partcula, aumentaremos a velocidade da reao. 3 O efeito da temperatura. Quase todas as reaes qumicas ocorrem de forma mais rpida quando suas temperaturas so aumentadas. 4 A influncia dos agentes externos chamados catalisadores. As velocidades de muitas reaes, incluindo virtualmente todas as reaes bioqumicas, so afetadas por substncias chamadas catalisadores, que no so consumidas durante o curso da reao. [BRADY, 1986] Em geral, a velocidade de uma reao qumica pode ser expressa como a razo da variao de concentrao de um reagente, ou produto, com uma variao de tempo. Para determinar a velocidade de uma dada reao qumica, devemos medir quo rapidamente a concentrao de um reagente ou produto varia, durante o curso da investigao. Para qualquer reao, uma das mais importantes influncias a concentrao dos reagentes. De fator, a velocidade quase sempre diretamente proporcional concentrao dos reagentes, elevada a alguma potncia. Por exemplo, uma reao do tipo: A+BC+D A velocidade por ser escrita como v = k[A]x[B]y. Onde k a constante de velocidade, x e y so as ordens de reao relacionadas aos reagentes (x + y chamada de ordem global da reao). Essa equao conhecida como lei de velocidade e determinada experimentalmente. Objetivos Estudar a velocidade das reaes, observando os fatores que a influencia, como: temperatura, concentrao, catalisadores e superfcie de contato. Alm de observar quantitativamente a influencia da concentrao sobre o tempo necessrio para que uma reao ocorra. Procedimento Experimental I Efeito da temperatura Colocou-se 10,0 mL de soluo 0,01 mol/L de KMnO4, 1,0 mL de H2SO4 1,0 mol/L e um prego de ferro previamente lixado em 3 tubos de ensaios. Deixou-se um dos

tubos temperatura ambiente, aqueceu-se um segundo em banho-maria a 50 C, aproximadamente e aqueceu-se o terceiro diretamente no bico de bunsen. Em dois beckers, adicionou-se cerca de 10 mL de gua temperatura ambiente e 10 mL de gua quente, respectivamente. Dividiu-se um comprimido de anticido em 2 partes iguais. Introduziu-se uma parte do comprimido em cada becker. Anotou-se o tempo de reao nos dois beckers. II Efeito do catalisador Colocou-se 3,0 mL de soluo de cido oxlico 1 mol/L e 1,0 mL de H2SO4 1,0 mol/L em 2 tubos de ensaio. Em um deles, adicionou-se alguns cristais de MnSO4. Com a ajuda de uma pipeta, gotejou-se soluo de KMnO4 0,05 mol/L nos 2 tubos. III Superfcie de contato Dividiu-se um comprimido de anticido em 4 partes iguais. Triturou-se separadamente 2 dessas partes. Colocou-se 2,0 mL de gua em 2 tubos de ensaio. No primeiro, adicionou-se o pedao inteiro do comprimido e no segundo adicionou-se uma das partes trituradas. Anotou-se o tempo de reao nos dois casos. IV Variao da concentrao Preparou-se 5 tubos de ensaio com diferentes concentraes da soluo de KIO3, diluindo a soluo A (sol. 0,020 mol/L de KIO3). Com o auxlio de uma proveta, realizou-se diluies de 4:5, 3:5, 2:5 e 1:5 com o volume final de 10 mL. Numerou como n 1 o tubo contendo apenas a soluo A, seguindo a ordem das diluies e o tubo n 5 com a diluio de 1:5. Numerou-se 5 erlenmeyers e colocou-se em cada um 9,5 mL da soluo B (sol. 0,2 g/L de NaHSO3 e 5,0 mL de H2SO4 1,0 mol/L) + 0,5 mL da soluo C (sol. de amido). Adicionou-se a soluo do tubo n 1 soluo do elernmeyer n1 disparando o cronmetro no momento em que as solues se encontraram. Agitou-se o erlenmeyer com movimentos circulares. Parou-se o cronmetro no momento em que a soluo apresentou uma colorao levemente azulada. Repetiu-se a experincia para as solues restantes. Resultados e Discusso I Efeito da Temperatura: 1 A reao nesta parte da prtica foi:
10 Fe(s) + 6 KMnO4(aq) + 24 H2SO4(aq) 5 Fe2(SO4)3(aq) + 6 MnSO4(aq) + 3 K2SO4(aq) + 24 H2O(l)

O ferro foi lixado previamente para que no haja interferncia do seu xido na reao. No primeiro tubo, com KMnO4 e H2SO4 e o prego de ferro,em temperatura ambiente, no houve mudana de colorao imediata mas com o tempo a soluo foi adquirindo uma colorao castanha. No segundo tubo, com KMnO4 e H2SO4 e o prego de ferro, em banho Maria, a reao ocorreu mais rpido, obtendo uma colorao castanha mais rapidamente e com o passar do tempo, a soluo foi ficando incolor. J no terceiro tubo, contendo tambm KMnO4, H2SO4 e o prego de ferro, foi aquecido no

bico de bunsen, reagindo mais rapidamente e adquirindo uma colorao muito escura, que depois ao deixar em repouso, a soluo tambm foi ficando incolor. 2 A reao desta parte foi: NaHCO3(aq) + H3C6H5O7 H2O(l) + CO2(g) + NaH2C6H5O7(aq) O tempo de reao quando foi adicionado o comprimido anticido no becker contendo gua gelada foi de 1min20s. J no Becker contendo gua quente, o tempo foi de 37s. Tanto no Procedimento 1 e 2 da Parte 1, verificou-se que quando a temperatura aumentada, a reao ocorre mais rpido. Ou seja, quando a temperatura aumentada, a energia cintica tambm aumenta e conseqentemente ocorrem mais choques entre as molculas dos reagentes, formando assim mais produtos em menos tempo. II Efeito do catalisador O tubo onde se adicionou os cristais de MnSO4 reagiu mais rapidamente que o tubo que no continha esse catalisador, de forma que ele adquiriu a cor marrom mais rapidamente. Isso aconteceu pelo fato de que sem a presena de MnSO4, o KMnO4 no consegue oxidar o cido Oxlico rapidamente. Segundo a seguinte reao: 5 H2C2O4(aq) + 6 H+(aq) + 2 MnO4-(aq) 2 Mn+2(aq) + 10 CO2(g) + 8 H2O(l) J atravs do uso dos cristais de MnSO4, que um catalisador, a reao ocorre rapidamente. Isso se deve ao fato do KMnO4 oxidar o Mn2+ a MnO2 e aps isso oxidar o cido Oxlico mais rapidamente. Segundo as seguintes reaes: 2 MnO4- + 3 Mn2+ + 2 H2O 5 MnO2 + 4 H+ _______5 MnO2 + 5 H2C2O4 + 10 H+ 5 Mn2+ + 10 CO2 + 10 H2O 2 MnO4-(aq) + 5 H2C2O4(aq) + 6 H+(aq) 2 Mn2+ + 10 CO2 + 10 H2O O uso do catalisador nesta parte da prtica foi muito importante devido ao fato dele acelerar a velocidade da reao atravs do decrscimo da energia de ativao, ou seja, ele faz com que a reao ocorra por um caminho diferente, mais curto. III Superfcie de contato O tempo de reao do anticido triturado foi de 1min53s, j o tempo de reao do anticido inteiro foi de 4min. Segundo a seguinte reao: NaHCO3(aq) + H3C6H5O7 H2O(l) + CO2(g) + NaH2C6H5O7(aq) Esse tempo mostra que triturando o anticido, a reao ocorre mais rapidamente. Isso ocorre porque dessa forma, o anticido tem maior superfcie de contato, fazendo com que haja mais interao entre os reagentes (mais possibilidade das partculas colidirem com as outras). J o anticido inteiro ter menos superfcie de contato, logo no haver muita interao entre os reagentes, fazendo com que a reao ocorra lentamente. bom lembrar que a velocidade no tem a ver com a fora da reao. No anticido inteiro, a reao mais lenta porm a reao ocorreu violentamente, j no anticido triturado a reao mais rpida mas a reao ocorre sem ser violentamente.

IV Variao da concentrao
Tabela 1. Resultados do experimento de efeito da concentrao.

n. 1 2 3 4 5

Vol.Sol. A(mL) 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0

Vol.Sol. B+C(mL) 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0

Tempo(s) 15,7 20,15 23,24 26,03 58,97

KIO3 (mol.L-1) 0,010 0,008 0,006 0,004 0,002

NaHSO3 (mol.L-1) 9,14.10-4 9,14.10-4 9,14.10-4 9,14.10-4 9,14.10-4

Verificou-se que ao diminuir a concentrao do KIO3, a reao demora mais tempo para acabar, isso ocorre devido ao fato de que diminuindo a concentrao de um reagente, diminui-se o nmero de choques, diminuindo assim a probabilidade da coliso ser efetiva. A reao global que rege a parte 4 : 6 IO3- + 15 HSO3- 3 I2 + 3 H2O + 15 SO4-2 + 9 H+ (Reao Global) Com as concentraes e tempos encontrados, construram-se 3 diferentes grficos afim de descobrir a ordem da equao de velocidade. O primeiro grfico [KIO3]xTempo usado quando a ordem da equao de velocidade 0, j o segundo grfico ln[KIO3]xTempo utilizado quando a ordem da equao de velocidade 1 e o terceiro grfico 1/[KIO3]xTempo utilizado quando a ordem da equao de velocidade 2.
0.012

0.01

0.008 [KIO3]

0.006

0.004

0.002

y = -0.0002x + 0.0105 R = 0.7146 0 10 20 30 40 50 60 70

0 tempo(s)

0 0 -1 -2 ln[KIO3] -3 -4 -5 -6 -7 tempo(s) y = -0.0345x - 4.264 R = 0.8786 10 20 30 40 50 60 70

600 500 400 1/[KIO3] 300 200 100 0 0 10 20 30 40 50 60 70 tempo(s) y = 9.2483x - 38.185 R = 0.9716

Aps uma anlise dos trs grficos conclui-se que o que teve um grfico mais linear e um R mais prximo de 1, foi o de 1/[KIO3]xTempo, ento afirmou-se que a equao da velocidade da reao era de ordem 2. Como a concentrao do NaHSO3 constante durante todo o tempo, considerou-se que a equao v = k.[KIO3]a.[NaHSO3]b podia ser escrita como v = k.[KIO3]a , e como descobriu-se atravs dos grficos que a equao da velocidade tem ordem 2, ela pode ser escrita como v = k[KIO3]2. Concluso Verificaram-se experimentalmente os diferentes tipos de velocidades entre as reaes qumicas, e que essas velocidades dependem de diversos fatores como o uso de catalisadores, a temperatura, a superfcie de contato e a variao da concentrao. Alm de poder calcular as ordens de reao e os coeficientes de velocidade atravs de dados experimentais como o tempo de reao e as concentraes dos reagentes.

Bibliografia BRADY, J. E.; HUMISTON, G. E., Qumica Geral, 2 Ed. LTC Editora, Rio de Janeiro, 1986. Pg 454, 457 e 458. http://www.iq.ufrgs.br/ead/fisicoquimica/cineticaquimica/cinetica_quimi qu_introducao.html - acessado em 06/12/11 s 18:30.