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1.

Introduo

A cintica qumica a parte da fsico-qumica que estuda a velocidade de uma reao


qumica e quais fatores que a influenciam. O termo utilizado para descrever o estudo
quantitativo das variaes de concentrao com o tempo quando ocorre uma reao qumica.

Os principais objetivos do estudo da cintica so:

a) determinar o mecanismo da reao (caminho percorrido pela reao);

b) coletar e analisar dados cinticos experimentais (mtodos que permitam medir a


velocidade das reaes);

c) definir as condies operacionais (temperatura, presso, condies do catalisador,


etc.).

Para qualquer reao qumica existe um determinado tempo para ela ser completada.
Elas podem ocorrer vagarosamente, como decomposio de materiais como plstico pelo
meio ambiente com rapidez, ou rapidamente como a reao de sdio metlico e gua.
A velocidade de uma reao qumica a variao na concentrao dos reagentes ou
produtos por unidade de tempo.

[ ] [ ]

Quando calculada, a variao da quantidade consumida (reagentes) utiliza-se o sinal


negativo para evitar o surgimento de velocidade negativa sendo que o reagente consumido e
seu valor final menor que o inicial.
Cada reao possui uma energia de ativao, que uma barreira energtica que as
molculas precisam ultrapassar para que a reao ocorra, esse valor no depende da
temperatura nem da concentrao dos reagentes. A energia de ativao e o valor mnimo de
energia que as molculas de reagentes devem possuir para que uma coliso efetiva ocorra.
possvel representar essa dependncia em termos de equaes diferenciais
conhecidas como leis de velocidade. As solues dessas equaes so utilizadas para prever
as concentraes de espcies, em qualquer momento aps o incio da reao. A forma da lei
de velocidade tambm fornece certa compreenso sobre a srie de passos elementares atravs
dos quais uma reao ocorre. A tarefa fundamental neste contexto a construo da lei da
velocidade a partir de um mecanismo proposto e sua comparao com a experincia.
Lei de velocidade de uma reao qumica uma equao que relaciona a velocidade
de uma reao com a concentrao dos reagentes elevadas em certos expoentes.
Leis de velocidade so equaes diferenciais porque a velocidade de uma reao
qumica a velocidade de variao de desenvolvimento da reao com o tempo. Para
solucionar esta complexidade, medidas quantitativas da velocidade da reao utilizam a forma
integral da lei da velocidade.

Lei da velocidade de ordem zero: A reao de ordem zero quando a velocidade da


reao qumica independente da concentrao dos reagentes. Reaes de ordem zero no
so muito comuns. A maioria das reaes qumicas segue leis de velocidades de primeira e
segunda ordem.
Lei da velocidade de primeira ordem: Reaes de primeira ordem so aquelas nas
quais a velocidade da reao qumica proporcional concentrao de um reagente. A lei da
velocidade de primeira ordem uma das formas mais comuns da lei da velocidade.
Lei da velocidade de segunda ordem: Reaes de segunda ordem so aquelas nas
quais a velocidade da reao qumica proporcional ao produto das concentraes de dois
reagentes. Leis da velocidade de segunda ordem envolvem dois reagentes, e para ambos a
concentrao depende do tempo. A forma mais simples de uma reao de segunda ordem
obtida quando as duas molculas de reagentes so idnticas.

2. Objetivos

Verificar a variao da concentrao de reagentes influi na velocidade da reao do


tiossulfato de sdio em meio cido.
Determinar ordens de reao em relao a reagentes e tambm ordem de reao
global.
3. Materiais e Reagentes

1. Bqueres de 100 mL
2. Pipetas volumtricas 10 mL, 20mL e 25 mL
3. Pipetas graduadas 5 mL e 20 mL
4. Cronmetro
5. Proveta de 50 mL
6. Tiossulfato de Sdio (0,3 M e 2 M)
7. cido Clordrico (0,3 M e 2 M)
8. gua Destilada

4. Procedimento Experimental

Procedimento 1: Determinou-se a ordem da reao em relao ao tiossulfato.


Para cada uma das combinaes indicadas na tabela 1, com auxilio de uma pipeta
adicionou-se em cada bquer de 100 mL os seguintes valores.

Tabela 1:
Combinao Na2S2O3 (0.3 M) H2O
1 25 mL -----
2 20 mL 5 mL
3 15 mL 10 mL
4 7,5 mL 17,5 mL
5 5,0 mL 20 mL

Colocou-se os bqueres contendo a combinao sobre um fundo preto que serviu


como indicador de tempo para a formao de uma quantidade de determinada de enxofre.
Pipetou-se 5 mL de cido clordrico (2 M), em seguida adicionou-se o cido ao bquer
contendo a soluo e imediatamente acionou-se o cronmetro para a contagem de tempo.
Olhou-se de cima para baixo at o momento em que no foi mais possvel ver o fundo preto,
foi parado o cronmetro e anotou-se o tempo.
Foi repetido o mesmo procedimento para as demais combinaes e foram anotados os
tempos correspondentes.

Procedimento 2: Determinou-se a ordem de reao em relao ao cido.


Para cada uma das combinaes indicadas na tabela 2, com auxilio de uma pipeta
adicionou-se em cada bquer de 100 mL os seguintes valores.

Tabela 2:
Combinao HCl (0.3 M) H2O
1 10 mL ----
2 7 mL 3 mL
3 5 mL 5 mL

Adicionou-se combinao (1), 20 mL de se soluo de Na2S2O3 1 M e imediatamente


iniciou-se o cronmetro para a contagem de tempo. Observou-se a reao at que no foi mais
possvel ver o fundo preto e logo se parou o cronmetro e marcou-se o tempo final.
Foi repetido o mesmo procedimento para as demais combinaes e anotou-se os
tempos correspondentes.

5. Resultados e Discusses

Clculos das concentraes utilizando a frmula da diluio de cada combinao do


procedimento 1.

VS2O3 x M S2O3 = VHCl+ S2O3 x M

Combinao 1:
Combinao 2:

Combinao 3:

Combinao 4:

Combinao 5:

Tabela 3: Valores obtidos no experimento.


Combinao t (s) [S2O3] (mol/ L) Ln[S2O3] 1/ [S2O3]
1 10,3 0,250 - 1,386 4,00
2 12,5 0,240 - 1,427 4,17
3 16,4 0,225 - 1,492 4,44
4 28,7 0,180 - 1,715 5,56
5 42,2 0,150 - 1897 6,67
Grficos a partir dos resultados obtidos:

Ordem
0,3

0,25
Concentrao Mol/L

0,2

0,15 R = 0,9855

0,1

0,05

0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
Tempo (s)

Grfico 1 Ordem zero

1 Ordem
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45

-0,5
Concentrao Mol/L

-1

-1,5

R = 0,9959
-2

-2,5
Tempo (s)

Grfico 2 Primeira Ordem


2 Ordem
8
7
R = 0,9993
Concentrao Mol/L
6
5
4
3
2
1
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
Tempo (s)

Grfico 3 Segunda Ordem

Constante de velocidade:
Comparando os grficos 1-3 e observando sua linearidade pode-se dizer que a reao
ocorre de 2 ordem, logo sua contate de velocidade dada pela seguinte equao:

[ ] [ ]

[ ] [ ]

Clculos das concentraes utilizando a frmula da diluio de cada


combinao do procedimento 2.

VHCl x M HCl = V S2O3 + HCl x M

Combinao 1:
Combinao 2:

Combinao 3:

Tabela 4: Valores obtidos nos experimentos.


Combinao t (s) [ ] (mol/ L) Ln[ ] 1/ [ ]]
1 3,9 0,1 - 2,303 10,0
2 4,0 0,078 - 2,551 12,82
3 4,3 0,060 - 2,813 16,67
Grficos a partir dos resultados obtidos:

Ordem
0,12
Concentrao (Mol/L)

0,1
0,08
0,06 R = 0,8896
0,04
0,02
0
3,8 3,9 4 4,1 4,2 4,3 4,4
Tempo (s)

Grfico 4 Ordem Zero

1 Ordem
0
3,8 3,9 4 4,1 4,2 4,3 4,4
Concentrao (Mol/L)

-0,5

-1

-1,5

-2

-2,5
R = 0,9313
-3
Tempo (s)

Grfico 5 Primeira Ordem


2 Ordem
20
Concentrao (Mol/L) R = 0,9635
15

10

0
3,8 3,9 4 4,1 4,2 4,3 4,4
Tempo (s)

Grfico 6 2 Ordem

Constante de velocidade:
Comparando os grficos 4-6 e observando sua linearidade pode-se dizer que a reao
ocorre de 2 ordem, logo sua contate de velocidade dada pela seguinte equao:

[ ] [ ]

[ ] [ ]

Equao diferencial de velocidade de reao:

[ ] [ ]
6. Concluso

De acordo com o experimento proposto foi possvel verificar os fundamentos do


comportamento da cintica de reao entre o tiossulfato de sdio e o cido clordrico.
Com os resultados obtidos foi permitido determinar a ordem de reao para os dois
procedimentos. Nota-se que a cintica de reao em ambos os experimentos seguem pela
segunda ordem, e que h uma relao quantitativa do efeito da concentrao sobre a
velocidade das reaes, ou seja, com a diminuio da concentrao de um dos reagentes a
velocidade da reao qumica tambm diminui, aumentando assim o tempo da reao.
7. Referncias Bibliogrficas

Atkins, P. & Jones, L. Princpios de Qumica Moderna: Questionando a Vida


Moderna e o Meio Ambiente. 5 ed. Porto Alegre, Bookman, 2012.

BROWN, T... Qumica, a cincia central. Trad. Robson Matos. So Paulo: Pearson
Prentice Hall, 2005.

P. W. Atkins e J. de Paula, Atkins, Fsico-Qumica, 8a ed., trad. E. C. da Silva, M. J.


E. de M. Cardoso, M. A. F. Faria e O. E. Barcia, LTC, Rio de Janeiro, 2008, vol. 2.

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