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Copyright 2010. Todos os direitos reservados desta edio ao Instituto UFC Virtual. Nenhuma parte deste material poder ser reproduzida, transmitida e gravada por qualquer meio eletrnico, por fotocpia e outros, sem a prvia autorizao, por escrito, dos autores. Crditos desta disciplina Coordenao Coordenador UAB Prof. Mauro Pequeno Coordenador Adjunto UAB Prof. Henrique Pequeno Coordenador do Curso Prof. Jos Maria Barreto de Oliveira Coordenador de Tutoria Prof. Nilo de Moraes Britto Filho Coordenador da Disciplina Prof. Antonio Carlos Magalhes Contedo Autor da Disciplina Prof. Antonio Carlos Magalhes Colaborador Profa. Maria Goretti de Vasconcelos Silva Profa. Clia Maria Carneiro da Cunha Digenes Nogueira Profa. Maria Eugnia da Silva Vargas Profa. Maria Mozarina Beserra Almeida Setor Tecnologias Digitais - STD Coordenador do Setor Prof. Henrique Pequeno Centro de Produo I - (Material Didtico) Gerente: Ndia Maria Barone Subgerente: Paulo Andr Lima Transio Didtica Eliclia Gomes Karla Colares Maria de Ftima Silva Oflia Pessoa Rafaelli Monteiro Formatao Allan Santos Jos Almir da S. Costa Filho Jos Andr Loureiro Tiago Lima Venncio Publicao Elilia Rocha Design, Impresso e 3D Afonsina Soares Andrei Bosco Eduardo Ferreira Fred Lima Iranilson Pereira Mrllon Lima
Gerentes Audiovisual: Ismael Furtado Desenvolvimento: Wellington Wagner Sarmento Suporte: Paulo de Tarso Cavalcante
Sumrio
Aula 01: Introduo a Qumica Analtica. Reaes e Equaes Inicas ................................................ 1 Tpico 01: Introduo a Qumica Analtica .............................................................................................. 1 Tpico 02: Reaes e Equaes Inicas.................................................................................................... 4 Aula 02: Anlise de ctions. Tcnicas de Anlise. Teoria do 1 e 2 grupo de ctions e testes rpidos.............................................................................................................................. 15 Tpico 01: Introduo a anlise de ctions ............................................................................................. 15 Tpico 02: Tcnicas da anlise qualitativa.............................................................................................. 17 Tpico 03: Teoria da prtica do 1 Grupo de ctions .............................................................................. 24 Tpico 04: Testes rpidos para o 1 Grupo de ction.............................................................................. 28 Tpico 05: Teoria da prtica do 2 Grupo de ctions .............................................................................. 29 Tpico 06: Testes rpidos para o 2 Grupo de ctions ............................................................................ 34 Aula 03: Velocidade de Reao e Equilbrio Qumico em Solues ..................................................... 36 Tpico 01: Velocidade de Reao ........................................................................................................... 36 Tpico 02: Equilbrio Qumico ............................................................................................................... 38 Tpico 03: Definio e Clculo de pH para cidos ou Bases Fortes e Fracos ....................................... 41 Tpico 04: Extenso ou Grau de Ionizao () ....................................................................................... 47 Aula 04: Efeito do on comum, Hidrlise e Soluo Tampo ............................................................... 52 Tpico 01: Efeito do on comum............................................................................................................. 52 Tpico 02: Hidrlise................................................................................................................................ 56 Tpico 03: Soluo Tampo ................................................................................................................... 69 Aula 05: Teoria do 3, 4 e 5 Grupo de Ctions e Testes Rpidos. Teoria da Prtica de nions ...................................................................................................................................... 80 Tpico 01: Teoria da Prtica do 3 Grupo de Ctions ............................................................................. 80 Tpico 02: Testes Rpidos Para o 3 Grupo de Ctions.......................................................................... 86 Tpico 03: Teoria da Prtica do 4 e 5 Grupo de Ctions ...................................................................... 88 Tpico 04: Testes Rpidos Para o 4 e 5 Grupo de Ctions................................................................... 93 Tpico 05: Teoria da prtica de nions ................................................................................................... 95 Aula 06: Precipitados e Suspenses Coloidais ...................................................................................... 106 Tpico 01: Precipitados ......................................................................................................................... 106 Tpico 02: Suspenses Coloidais .......................................................................................................... 113 Aula 07: Gravimetria .............................................................................................................................. 115 Tpico 01: Gravimetria ......................................................................................................................... 115 Tpico 02: Exerccios............................................................................................................................ 119
Qumica Analtica Qualitativa Aula 01: Introduo a Qumica Analtica. Reaes e Equaes Inicas Tpico 01: Introduo a Qumica Analtica
PARA PODER ASSISTIR O VDEO, ACESSE O AMBIENTE SOLAR.
2 Programa
Parte terica
1 - Introduo a qumica analtica e Reaes e equaes inicas. 2 - Velocidade de reao e equilbrio qumico em soluo. 3 - Efeito do on comum, hidrlise e Solues tampes. 4 - Precipitados e suspenses coloidais. 5 Gravimetria
Parte terico-prtico
1 - Tcnicas da anlise qualitativa semi-micro 2- Introduo a anlise de ctions. 3 - Teoria do 1o grupo de ctions. 4 - Teoria do 2o grupo de ctions Seo do cobre e seo do Arsnio. 5 - Teoria do 3o grupo de ctions. 6 - Teoria do 4o e 5o grupo de ctions. 7- Teoria da prtica de nions, eliminao e identificao.
Parte prtica
1 - 1 grupo de ctions 2 - 2 grupo de ctions 3 - 3 grupo de ctions 4 - 4 e 5 grupo de ctions 5 - Testes de eliminao e identificao para nions 1
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Qumica Analtica Qualitativa Aula 01: Introduo a Qumica Analtica. Reaes e Equaes Inicas Tpico 02: Reaes e Equaes Inicas
So evidenciadas pela mudana de cor, odor, evoluo de gases, desprendimento ou absoro de calor, formao de precipitado, variao de pH, condutividade,etc. As reaes mais comuns so:
http://cepa.if.usp.br/e-fisica/imagens/eletricidade/basico/cap10/fig195.gif
So compostos que podem conduzir energia eltrica em soluo, estes podem ser: Eletrlitos fortes So aqueles que quando em gua se ionizam totalmente. Eletrlitos fracos So aqueles que quando em gua se ionizam pouco. 2.1 - Regras para se escrever uma equao qumica 1 Eletrlitos fortes em soluo devem ser escritos nas suas formas inicas.
2.3 Reao inica essencial A representao final da reao deve ser feita levando-se em considerao apenas os ons que participam diretamente da reao, os ons que servem apenas para contrabalanar carga so chamados de ons expectadores e devem ser eliminados na representao final. Para que possamos realizar isto necessitamos antes conhecer a solubilidade dos compostos, para tanto temos a tabela de solubilidade (ver material de apoio), onde se segue a seguinte regra: Se o composto for considerado solvel, representamos na forma inica, se o composto no for solvel, escrevemos na forma molecular. A tabela de solubilidade torna-se til, pois prediz com certo grau de confiabilidade que compostos possivelmente sero formados quando os reagentes estiverem em soluo aquosa. Exemplo de obteno de reao inica essencial
2.4 Exemplos de como obter a representao de uma reao inica essencial 1 Nitrato de prata e cloreto de magnsio
Passo 2
Passo 3
Determinar pela tabela de solubilidade quais so os compostos solveis e escrever os respectivos nas forma inicas, os classificados como insolveis so escritos nas formas moleculares. 2AgNO3 Solvel + MgCl2 Solvel 2AgCl Insolvel + Mg(NO3)2 Solvel
Passo 4
Passo 5
2.5 Balanceamento das equaes As equaes devem estar devidamente balanceadas quanto a carga e quanto aos tomos, para que isto ocorra existem principalmente dois mtodos de balanceamento que so o mtodo do on eltron e o mtodo do nmero de oxidao. Existem regras simples para que possamos utilizar estes mtodos. 7
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2 Balancear pelo mtodo do nmero de oxidao e pelo mtodo do on eltron, as seguintes reaes: a. b. c. d. Fe3+ + H2S Fe2+ + S(s) (soluo cida) Bi2S3 + NO3 Bi3+ + NO(g) + S(s) (soluo cida) Zn + MnO4 ZnO2 = + MnO2 (soluo bsica) MnO4 + NO2 MnO2 + NO3 (soluo bsica)
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Aula 02: Anlise de ctions. Tcnicas de Anlise. Teoria do 1 e 2 grupo de ctions e testes rpidos. Tpico 01: Introduo a anlise de ctions
http://saber.sapo.cv/w/thumb.php?f=Sciences_exactes.svg&w=180&r=1
1 Introduo
A anlise de ctions realizada pela separao destes em grupos e subgrupos de acordo com a semelhana de suas propriedades como solubilidade e formao de compostos. A anlise se baseia na seqncia de um fluxograma separando-se precipitados de solues , portanto sistemtica, ou seja, necessria a separao na sequncia dos ctions para que estes no interfiram em separaes subseqentes. Os ctions so separados em cinco grupos seqencialmente. Em seguida apresentamos o esquema geral de uma anlise de ctions.
Parada Obrigatria
Por uma questo de adequao, utilizaremos nos fluxogramas a notao de M em lugar de mol.L-1.
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Qumica Analtica Qualitativa Aula 02: Anlise de ctions. Tcnicas de Anlise. Teoria do 1 e 2 grupo de ctions e testes rpidos. Tpico 02: Tcnicas da anlise qualitativa
http://1.bp.blogspot.com/_AjUA8s3vCTE/SjbZbrgCCII/AAAAAAAAAVY/cPBjwh9Gkxs/s400/mols.jpg
1 Introduo
Enquanto algumas destas tcnicas so convenientes para trabalhar usando equipamento de pequena dimenso, muitas delas so de aplicao geral e, com algumas adaptaes, usadas em outros cursos de qumica. Leia a descrio destas tcnicas antes de comear o trabalho no laboratrio. Releia-as ento quando lhes forem referncias nos processos analticos.
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Agora que voc leu e entendeu as tcnicas da anlise qualitativa, veja em video a descrio das mais importantes. (Assita os vdeos da aula no ambiente SOLAR) 23
Qumica Analtica Qualitativa Aula 02: Anlise de ctions. Tcnicas de Anlise. Teoria do 1 e 2 grupo de ctions e testes rpidos. Tpico 03: Teoria da prtica do 1 Grupo de ctions
http://www.clickbv.net/clientes/9/imagens/fotos/servicos/elifarma_19.jpg
2 - Precipitao do grupo
Os ons so precipitados com adio de HCl 6,0 mol.L-1 em pequeno excesso fornecendo precipitados brancos.
Isto poder fazer com que haja uma reduo a ponto de que a precipitao seja incompleta ou simplesmente no ocorra, lembrando que a condio para que haja uma reao de precipitao que a multiplicao da concentrao de seus ons exceda o Kps, ou seja,
Quando se adiciona HCl na amostra obtemos o precipitado (fluxograma) que contem os ctions na forma de cloreto. Agitamos, centrifugamos e separamos precipitado (precipitado 0) da soluo. Na obteno do precipitado 0, portanto temos as reaes outrora citadas. 25
Este bolo de precipitado lavado com HCl diludo pois pode haver contaminao de outras ctions, aps a lavagem adicionada gua destilada quente, isto faz com que o se solubilize pois dentre os dois compostos, ele o que tem maior Kps (mais solvel), ficando desta forma em soluo (soluo 1). Na soluo 1, que contem o , adiciona-se para manter o meio levemente cido e adicionamos soluo de (cromato de potssio), nestas condies ocorre a formao do precipitado (precipitado 3) que aparece melhor aps centrifugao, amarelo e indica a presena do chumbo na amostra, conforme reao:
O precipitado 1 contm AgCl e ainda . Este quando presente atrapalhar a identificao do on Prata, portanto necessitamos retir-lo antes de prosseguirmos com a anlise. Para isto adicionamos gua destilada quente para solubilizar o , fazemos esta operao pelo menos duas vezes para garantir que o on chumbo foi retirado, ou seja, para que o precipitado 1 esteja livre de . No precipitado 2 que contm AgCl (livre de transformando-se em soluo 2 que contm ) adicionamos ocorrendo sua dissoluo,
Nesta soluo adicionamos HCl, ocorrendo a formao do precipitado branco AgCl (precipitado 4), o que confirma a presena do Ag+ na amostra.
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Qumica Analtica Qualitativa Aula 02: Anlise de ctions. Tcnicas de Anlise. Teoria do 1 e 2 grupo de ctions e testes rpidos. Tpico 04: Testes rpidos para o 1 Grupo de ction
http://www.cq.ufam.edu.br/Figuras%20Tabela/Prata.jpg http://www.cq.ufam.edu.br/Figuras%20Tabela/Chumbo.jpg
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Qumica Analtica Qualitativa Aula 02: Anlise de ctions. Tcnicas de Anlise. Teoria do 1 e 2 grupo de ctions e testes rpidos. Tpico 05: Teoria da prtica do 2 Grupo de ctions
http://www.gifmania.com.pt/profissoes/profesores/professor_atomic_energy_md_wht.gif
1 - Caracterstica do grupo
Estes ons tm grande afinidade por sulfetos, formando compostos pouco solveis em HCl diludo, os ctions de outros grupos so solveis em meio cido.
2 - Precipitao do grupo
O agente precipitante o H2S (cido sulfdrico) onde este produzido pela hidrlise da tioacetamida (TA)
Uma vez formado o H2S (cido sulfdrico), ocorre a precipitao em meio homogneo, ou seja, o reagente precipitante gerado dentro da prpria soluo atravs de uma reao lenta, desta forma os precipitados obtidos so mais puros e finos, mais fceis de centrifugar e menos contaminados por coprecipitao.
3 - Caractersticas do H2S
um cido fraco voltil com duas constantes de ionizao.
Como um cido fraco a [S=] (sulfeto) no meio tambm pode ser controlada, no caso o meio cido mantm a [S=] em um nvel suficiente para precipitar os ctions em questo, pois o equilbrio deslocado para direita mantendo baixa a [S=] no meio.
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Como se pode perceber os valores de Kps so muito baixos sendo necessrio, portanto pequena quantidade de sulfeto para que haja a precipitao do grupo (precipitado 1).
5 Subdiviso do grupo
Este grupo subdivido em dois subgrupos que chamamos de subgrupo do cobre e subgrupo do arsnio. A subdiviso feita dissolvendo os sulfetos de antimnio e estanho com KOH, ficando este na soluo 1 (seo do arsnio), os demais ficam na forma de precipitados (precipitado 2) (seo do cobre). As reaes que ocorrem so as seguintes:
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Qumica Analtica Qualitativa Aula 02: Anlise de ctions. Tcnicas de Anlise. Teoria do 1 e 2 grupo de ctions e testes rpidos. Tpico 06: Testes rpidos para o 2 Grupo de ctions
http://www.cq.ufam.edu.br/Figuras%20Tabela/Cobre.jpg http://www.cq.ufam.edu.br/Figuras%20Tabela/Bismuto.jpg
http://www.cq.ufam.edu.br/Figuras%20Tabela/Antimonio.jpg http://www.cq.ufam.edu.br/Figuras%20Tabela/Estanho.jpg
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Qumica Analtica Qualitativa Aula 03: Velocidade de Reao e Equilbrio Qumico em Solues Tpico 01: Velocidade de Reao
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2 Reaes reversveis
As reaes qumicas so reversveis quando os produtos, a menos que sejam retirados do meio reacional, tendem a reagir para produzir a substncia original. Portanto, uma vez iniciada a reao qumica, esta pode ser considerada como sendo o resultado de duas reaes opostas; uma formando os produtos e a outra os produtos se recombinando para formar os reagentes iniciais. Seja a reao hipottica entre os reagentes A e B
Se as condies externas do sistema forem constantes a taxa na qual as duas reaes opostas progride torna-se igual. Esta condio de um estado de equilbrio, mas um equilbrio dinmico, implicando em que as duas reaes opostas esto sempre ocorrendo.
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Qumica Analtica Qualitativa 3 Velocidades de reao ou taxa de reao 3.1 Coliso entre ons
Para que qualquer reao ocorra necessrio que os reagentes entrem em contato e quando isso ocorre a coliso entre eles propiciar uma maior probabilidade de formar os produtos, seja a reao:
A taxa de reao pode ser expressa como a taxa de decrscimo da concentrao dos ons ou a taxa de formao do cido no estado molecular.
A taxa de recombinao dos ons depende no somente da concentrao, mas tambm da temperatura, das propriedades dos ons e do solvente. Na equao acima a concentrao levada em considerao os outros fatores esto embutidos na constante k. Generalizando, quando temos uma reao entre os reagentes A e B a taxa de combinao expressa por:
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Qumica Analtica Qualitativa Aula 03: Velocidade de Reao e Equilbrio Qumico em Solues Tpico 02: Equilbrio Qumico
http://pt.dreamstime.com/laborat-oacuterio-qu-iacutemico-thumb9917577.jpg
As letras a,b,c,d representam o coeficiente estequiomtrico da reao A velocidade da reao da esquerda para direita (v1) :
No inicio a v1 mxima, com o prosseguimento da reao C e D reagem para formar A e B tendo a velocidade v2. 38
O valor da constante de equilbrio (K) independe das concentraes das substncias em reao, variando ligeiramente com a temperatura e presso. Este valor numrico informa o quanto uma determinada reao ocorre da esquerda para direita. Resumindo, quando se atinge o equilbrio numa reao reversvel, a uma temperatura e presso constantes, a razo entre o resultado da multiplicao da concentrao dos produtos (lado direito da equao) e o resultado da multiplicao da concentrao dos reagentes (lado esquerdo da equao), constante. Cada concentrao elevada a uma potencia determinada pelo nmero estequiomtrico da substncia considerada.
Temperatura
A variao da temperatura altera as velocidades das reaes reversveis em ambas as direes, mas no na mesma extenso, ocorre ento um deslocamento do ponto de equilbrio e conseqentemente na constante de equilbrio (K). Experimentalmente, verifica-se que para uma reao exotrmica (liberao de calor) a formao de produtos favorecida pela diminuio da temperatura. Reciprocamente, para uma reao endotrmica (absoro de calor), os produtos so favorecidos pelo aumento da temperatura.
Catalisador
No altera o equilbrio e sim a velocidade com a reao ocorre, ou seja, com ou sem o catalisador o sistema atingir a mesma posio de equilbrio, porm em diferente tempos, o catalisador tem o mesmo efeito sobre ambas reaes envolvidas no equilbrio.
Concentrao
Para uma determinada temperatura, o aumento ou diminuio na concentrao no altera o equilbrio.
Presso
Este fator s pronunciado no caso em que algum dos reagentes gasoso, o valor de K no alterado. Um aumento na presso desloca o equilbrio para o lado de menor volume, uma diminuio de presso desloca o equilbrio para o lado de maior volume. 39
Nesta reao uma molcula de gua o cido (doa prton) e outra a base (recebe prton). A constante de equilbrio para a equao acima conhecida como produto inico da gua, representada por Kw onde a 25C seu valor numrico dado por:
Como a atividade (a) da gua em soluo diluda 1 e as atividades de H3O+ e OH ser iguais a sua concentrao em quantidade de matria, temos:
podem
Portanto se um dos termos aumenta ou outro tem de diminuir para que o produto se mantenha constante e dependendo desta proporo temos;
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Qumica Analtica Qualitativa Aula 03: Velocidade de Reao e Equilbrio Qumico em Solues Tpico 03: Definio e Clculo de pH para cidos ou Bases Fortes e Fracos
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1 - Definio de pH
Em 1909 Srensen definiu pH como sendo o logaritmo negativo da concentrao de H+, isto porque o pequeno valor de Kw e consequentemente [H+] e [OH] tornava inconveniente o seu uso prtico, resolveu-se ento fazer a notao exponencial para representar estes valores atravs das pfunes.
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Admite-se que nada do cido ionizou e sua concentrao mxima (HA), H+ aproximadamente 0M devido termos apenas H+ oriundos da prpria gua.
Etapa 2
Admite-se que uma parte do cido se ionizou, ficando diminudo deste valor (-x mol.L-1 ), H+ e A ficam somados desta quantidade.
Etapa 3
Temos o equilbrio final ficando [HA] diminudo da parte que ionizou, [H+] e [A] ficam com a parte ionizada.
Como para cada mol de HA ionizado temos um mol de H+ e um mol de A, podemos dizer que suas concentraes no equilbrio so iguais. A concentrao de HA no equilbrio fica diminuda da parte que ionizou, portanto:
A parte do HA que ionizou muito pequena a ponto de ser desprezvel, ou seja, Ca >> [H+], portanto:
Rearranjando temos
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Exercitando 1
Calcule o pH para uma soluo de cido actico (CH3COOH) 0,12 mol.L-1, sabendo-se que sua constante de ionizao 1,8 x 10-5.
Resposta
Aplicamos a expresso deduzida para pH de cidos fracos
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Admite-se que nada da base dissociou e sua concentrao mxima (BOH), OH aproximadamente 0 mol.L-1 devido termos apenas OH oriundos da prpria gua.
Etapa 2
Admite-se que uma parte da base se dissociou, ficando diminuda deste valor (-x mol.L-1), B+ e OH ficam somados desta quantidade.
Etapa 3
Temos o equilbrio final ficando [HA] diminudo da parte que ionizou, [H+] e [A] ficam com a parte ionizada.
Como para cada mol de BOH dissociado temos um mol de B+ e um mol de OH, podemos dizer que suas concentraes no equilbrio so iguais. A concentrao de BOH no equilbrio fica diminuda da parte que dissociou, portanto:
A parte da BOH que ionizou muito pequena a ponto de ser desprezvel, ou seja, Cb >> [OH], portanto:
Rearranjando temos:
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Exercitando 2
Calcule o pH para uma soluo de hidrxido de amnio (NH4OH) 0,12 mol.L-1, sabendo-se que sua constante de ionizao 1,8 x 10-5.
Resposta
Aplicamos a expresso deduzida para pH de bases fracas
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Qumica Analtica Qualitativa Aula 03: Velocidade de Reao e Equilbrio Qumico em Solues Tpico 04: Extenso ou Grau de Ionizao ()
http://4.bp.blogspot.com/_3o3yqXg67P4/SjevihU0azI/AAAAAAAAAUo/en_rvsQ1ebo/s1600/rep_cozinha01.jpg
1 - Extenso de ionizao ( )
uma frao do eletrlito fraco (cido fraco ou base fraca) que se ionizou. Considerando as etapas descritas anteriormente, podemos representar;
2 - Relao entre constante de ionizao (K) e Extenso de ionizao ( ) 2.1 - Para cidos fracos
Consideremos um cido monoprtico HA. A reao de ionizao representada por:
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Admite-se que nada do cido ionizou e sua concentrao mxima (HA), H+ aproximadamente 0 mol.L-1 devido termos apenas H+ oriundos da prpria gua.
Etapa 2
Admite-se que uma parte do cido se ionizou, ficando diminudo deste valor (-Ca), H+ e A ficam somados desta quantidade.
Etapa 3
Temos o equilbrio final ficando [HA] diminudo da parte que ionizou, [H+] e [A] ficam com a parte ionizada.
Portanto:
Substituindo temos:
Quando a for menor que 10% ou 0,1, temos que o termo 1 equao reduzida a
Ou ainda
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Resposta
Aplicando a expresso deduzida para a extenso de ionizao
Admite-se que nada da base dissociou e sua concentrao mxima (BOH), OH aproximadamente 0 mol. L-1 devido termos apenas OH oriundos da prpria gua.
Etapa 2
Admite-se que uma parte da base se dissociou, ficando diminudo deste valor (-Cb), OH e B+ ficam somados desta quantidade.
Etapa 3
Temos o equilbrio final ficando [BOH] diminudo da parte que ionizou, [B+] e [OH] ficam com a parte ionizada.
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Substituindo temos:
Quando a for menor que 10% ou 0,1, temos que o termo 1 equao reduzida a
Ou ainda
Exercitando 4
Calcule a extenso ou grau de ionizao ( ) em uma soluo de hidrxido de amnio (NH4OH) 0,10 mol.L-1, sabendo-se que sua constante de ionizao 1,8 x 10-5.
Resposta
Aplicando a expresso deduzida para a extenso de ionizao
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Atividade de Portflio
1 Resolva os exerccios propostos (acesse o ambiente SOLAR) AULA 03 e coloque as respostas em seu portflio.
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Qumica Analtica Qualitativa Aula 04: Efeito do on comum, Hidrlise e Soluo Tampo Tpico 01: Efeito do on comum
1 Efeito do on comum
Este efeito verificado quando em uma soluo contendo algum eletrlito adicionamos outro eletrlito que contenha pelo menos um on comum com o eletrlito da soluo inicial. Este on afetar o equilbrio, deslocando para direita ou esquerda, portanto podemos modificar este equilbrio adicionando estes compostos conforme a necessidade. Tomemos como exemplo uma soluo que contenha cido actico, como sabemos ele um eletrlito fraco que se ioniza como abaixo:
Quando adicionamos cido clordrico (HCl), a concentrao de H+ aumenta deslocando o equilbrio para esquerda ou seja o cido actico (CH3COOH) que se ioniza pouco fica menos ionizado na presena de cido clordrico. Da mesma forma ocorre se adicionarmos acetato de sdio (CH3COONa), a concentrao de CH3COO aumenta deslocando o equilbrio para esquerda, a este efeito damos o nome de efeito do on comum.
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Resposta:
Exemplo
Calcule a extenso de ionizao ( ) e o pH de uma soluo de CH3COOH 0,10 mol.L-1.
Resposta:
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Exemplo
Calcule a extenso de ionizao ( ) e o pH de uma soluo de CH3COOH 0,10 mol.L-1 contendo HCl 0,15 mol.L-1.
Resposta:
Para a soluo de CH3COOH 0,1 mol.L-1 com HCl 0,15 mol.L-1; calculamos o pH levando-se em considerao a contribuio somente dos H+ do cido forte pois como j foi colocado o cido fraco fica com a ionizao reprimida deslocando o equilbrio para esquerda na reao:
Para calcular a extenso de ionizao devemos calcular a concentrao de CH3COO pela expresso da constante de equilbrio do cido fraco.
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Vemos, portanto que o bem menor numa soluo que contm o cido forte HCl pois devido ao efeito do on comum o cido fraco tem sua ionizao reprimida.
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Qumica Analtica Qualitativa Aula 04: Efeito do on comum, Hidrlise e Soluo Tampo Tpico 02: Hidrlise
1 Hidrlise
Quando um sal dissolvido em gua nem sempre a soluo resultante ser uma soluo neutra (pH = 7). A razo para este fato advm da reao de alguns sais com a gua, a isto damos o nome de hidrlise. Como resultado da reao, ons hidrognio ou ons hidroxilas ficam em excesso na soluo ficando, portanto com pH na regio cida ou bsica. Para que possamos descobrir este pH, necessrio antes sabermos da procedncia dos sais, assim classificados:
A) Sais derivados de cidos fortes e bases fortes. Ex HCl com NaOH produzindo NaCl.
B)
Sais derivados de cidos fracos e bases fortes. Ex CH3COOH com NaOH produzindo CH3COONa
C) Sais derivados de cidos fortes e bases fracas. Ex HCl com NH4OH produzindo NH4Cl
D)
Sais derivados de cidos fracos com bases fracas. Ex CH3COOH com NH4OH produzindo CH3COONH4
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Como a Kh diretamente proporcional a [OH], quanto maior for esta constante mais alcalina ser a soluo do sal. 57
Relao entre Kh e
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Veja
Exemplo
Calcule o grau ou extenso de hidrlise ( ) de uma soluo de CH3COONa (acetato de sdio) 0,35 mol.L-1. Calcule tambm o pH desta soluo. Dados: Ka do CH3COOH (cido actico) = 1,8 x 10-5; ; Kw = 1,0 x 10-14.
Resposta:
Para calcular o grau ou extenso de hidrlise (H), utilizamos a expresso:
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Qumica Analtica Qualitativa 1.3 - Solues de sais derivados de cidos fortes e bases fracas
A soluo se apresenta com pH cido pois o ction que proveniente de uma base fraca combina-se com o on hidroxila proveniente da gua formando uma base fracamente dissociada, perturbando o equilbrio da gua deixando ons hidrognio em maior quantidade, ou seja[H+] > [OH] e a soluo ter carter cido (pH < 7). Se um sal tipo NH4Cl (cloreto de amnio) que procedente da base fraca NH4OH (hidrxido de amnio) e HCl (cido clordrico) for dissolvido em gua, teremos os seguintes equilbrios:
Como a Kh diretamente proporcional a [H+], quanto maior for esta constante mais cida ser a soluo do sal.
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Relao da Kh com Kb e Kw
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Relao entre Kh e
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Resposta:
Para calcular o grau ou extenso de hidrlise ( ), utilizamos a expresso:
Dependendo dos valores relativos das constantes do cido fraco e da base fraca temos trs possibilidades: 1 possibilidade
Se Ka > Kb (se o cido for mais forte que a base), a concentrao de ons hidrognio ser maior que a dos ons hidroxila e a soluo ser cida.
2 possibilidade
Se Ka < Kb (se a base for mais forte que o cido), a concentrao de ons hidroxila ser maior que a dos ons hidrognio e a soluo ser bsica.
3 possibilidade
Se Ka = Kb (se o cido e a base tiverem constantes iguais), as concentraes de ons hidrognio e hidroxila sero iguais e a soluo ser neutra.
O clculo da concentrao de ons hidrognio e pH difcil pois como dissemos no inicio envolvem vrios equilbrios. Quando Ka prximo de Kb, A equao que pode representar este clculo a seguinte:
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Resposta:
Para calcular o pH utilizamos a expresso:
Um pH levemente cido haja vista que a constante de ionizao do cido que originou o sal maior do que a constante de ionizao da base, note que, neste caso a concentrao do sal formiato de amnio no altera o pH.
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Qumica Analtica Qualitativa Aula 04: Efeito do on comum, Hidrlise e Soluo Tampo Tpico 03: Soluo Tampo
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1 - Soluo tampo
Soluo tampo uma soluo que mantm seu pH aproximadamente constante quando a ela so adicionados cidos ou bases.
Soluo que contm um cido ou base forte utilizada para pH baixos (cidos) ou altos (bsicos), neste caso existe uma grande quantidade de ons H+ ou OH na soluo de maneira que a adio de cidos ou bases no iro alterar significativamente o pH. Ex. Soluo de cido clordrico (HCl) ou Hidrxido de sdio (NaOH) 0,1 mol.L-1.
Tipo 2
Soluo que contem um cido fraco e um sal que contenha um on comum, neste caso o valor de pH est situado em valor prximo a seu pKa, utiliza-se quando se deseja valores de pH que no sejam extremamente baixos. Ex. Soluo de cido actico (CH3COOH) e Acetato de sdio (CH3COONa)
Tipo 3
Soluo que contem uma base fraca e um sal que contenha um on comum, neste caso o valor de pH est situado em valor prximo a seu pKb, utiliza-se quando se deseja valores de pH que no sejam extremamente altos. Ex. Soluo de Hidrxido de amnio (NH4OH) e Cloreto de amnio (NH4Cl)
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O on CH3COO que proveniente do sal ir inibir a reao de ionizao do cido fraco, fazendo com que toda a concentrao de ons CH3COO na soluo seja proveniente do sal, e a que o cido fraco fique na forma molecular, ou seja:
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O on NH4+ que proveniente do sal ir inibir a reao de ionizao da base fraca, fazendo com que toda a concentrao de ons NH4+ na soluo seja proveniente do sal, e que a base fraca fique na forma molecular, ou seja:
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Qumica Analtica Qualitativa 1.3 Condies para que um tampo tenha uma ao efetiva
Como dissemos antes um tampo uma soluo que mantm seu pH aproximadamente constante quando a ela so adicionados cidos ou bases, caso o pH varie significativamente o tampo perde sua funo, para que isso no ocorra algumas condies devem ser obedecidas como a seguir. Condio a) As concentraes que compem o tampo devem ser altas (Ca e Csal 0,01 mol.L-1 ou Cb e Csal 0,01 mol.L-1 ) para que se tenha uma reserva de H+ ou OH-, o que nos garante um pH ou pOH aproximadamente constante ao se adicionar cidos e bases ao tampo. Condio b) A razo ou deve ser prxima de 1 pois com este fato temos que nas equaes abaixo o log de 1 igual a zero e o pH = pKa ou pOH = pKb
Para o cido actico, por exemplo, o pKa = 4,74, portanto as solues tampo compostas de cido actico (CH3COOH) e acetato de sdio (CH3COONa) so satisfatrias na faixa de pH de 3,74 a 5,74. Para o hidrxido de amnio, por exemplo, o pKb = 4,74, portanto as solues tampo compostas de hidrxido de amnio (NH4OH) e cloreto de amnio (NH4Cl) so satisfatrias na faixa de pOH de 3,74 a 5,74.
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Exemplo 1
Calcular o pH de uma soluo que 0,35 mol.L-1 em relao ao cido actico e 0,45 mol.L-1 em relao ao acetato de sdio. Ka cido actico = 1,8 x 10-5.
Resposta:
Utilizamos expresso para uma soluo tampo cida
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Resposta:
Calculamos o pH da soluo tampo antes de adicionar a base forte NaOH
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Ou seja, a variao de pH ocasionada pela adio da base forte NaOH foi apenas de 0,01 unidades de pH, valor muito pequeno pois, como esperado, o tampo variou o pH, porm muito pouco, como era previsto pela teoria.
Atividade de Portflio
1 Resolva os exerccios propostos e coloque as respostas em seu portflio. Exerccios propostos: (Baixe o arquivo no ambiente SOLAR)
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Qumica Analtica Qualitativa Aula 05: Teoria do 3, 4 e 5 Grupo de Ctions e Testes Rpidos. Teoria da Prtica de nions Tpico 01: Teoria da Prtica do 3 Grupo de Ctions
1 - Caracterstica do grupo
Estes ons assim como os ons do 2 grupo tm grande afinidade por sulfetos, formando compostos pouco solveis na presena de amnia e cloreto de amnio, os ctions de outros grupos so solveis em meio cido.
2 - Precipitao do grupo
O agente precipitante o H2S (cido sulfdrico) onde este produzido pela hidrlise da tioacetamida (TA)
Uma vez formado o H2S (cido sulfdrico), ocorre a precipitao em meio homogneo, ou seja o reagente precipitante gerado dentro da prpria soluo atravs de uma reao lenta, desta forma os precipitados obtidos so mais puros e finos, mais fceis de centrifugar e menos contaminados por coprecipitao.
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Como um cido fraco a [S=] (sulfeto) no meio tambm pode ser controlada, no caso o meio alcalino mantm a [S=] em um nvel suficiente para precipitar os ctions em questo, pois o equilbrio deslocado para direita mantendo alta a [S=] no meio.
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Como se pode perceber os valores de Kps so maiores do que aqueles do 2 grupo sendo necessrio, portanto maior quantidade de sulfeto para que haja a precipitao do grupo (precipitado 1).
Com os demais ons no ocorre reao.Nesta soluo adiciona-se NaOH at alcalinizar com precipitam como hidrxidos (precipitado 2) o na excesso e aquecimento, onde o forma de complexo e o na forma de dicromato (soluo 2) , conforme as reaes:
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Uma vez dissolvidos adicionamos gua e divididos em dois tubos, onde em um chamamos de soluo A para determinao do ferro e o outro chamamos de soluo B para determinao do nquel.
Soluo A
a) Adicionamos cristais de NH4SCN (tiocianato de amnio), onde ocorrer a formao do complexo com o ferro (mas no com o nquel), onde este complexo vermelho indicando a presena de Fe3+na amostra, conforme reao:
Soluo B
Alcalinizamos com NH3, onde formar o complexo com o nquel(soluo) e abandona-se o precipitado que contm ferro na forma de hidrxido, conforme reaes
Na soluo isenta de ferro adicionamos a dimetilglioxima (DMG) formando um precipitado vermelho que indica a presena de Ni2+ na amostra, conforme reao.
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Acidificamos com HCl e depois adicionamos NH3 e NH4Cl, se formar o precipitado hidrxido de alumnio, e abandona-se a soluo, conforme a reao:
Nesta soluo adicionamos o reagente aluminon, amnia e acetato de amnia, onde ocorrer formao de um precipitado rosa indicando a presena de Al3+ na amostra, conforme reao:
Soluo B
Adicionamos cido actico at acidificar (o papel indicador praticamente no muda de cor) e em seguida adicionamos acetato de chumbo, onde ocorrer a precipitao do cromato de chumbo que amarelo indicando a presena de Cromo na amostra, conforme reao:
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Qumica Analtica Qualitativa Aula 05: Teoria do 3, 4 e 5 Grupo de Ctions e Testes Rpidos. Teoria da Prtica de nions Tpico 02: Testes Rpidos Para o 3 Grupo de Ctions
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Qumica Analtica Qualitativa Aula 05: Teoria do 3, 4 e 5 Grupo de Ctions e Testes Rpidos. Teoria da Prtica de nions Tpico 03: Teoria da Prtica do 4 e 5 Grupo de Ctions 1 - Introduo
Os ons Ca2+ e Ba2+ formam carbonatos pouco solveis com adio de carbonato de amnio (NH4)2CO3. Enquanto os ons Mg2+ e Na+ ficam em soluo.
2 - Precipitao do grupo
O agente precipitante o carbonato de amnio (NH4)2CO3 na presena do tampo amnia cloreto de amnia (NH3-NH4Cl).
O sdio um metal alcalino, membro do grupo 1A da tabela peridica. A carga pequena e estrutura de gs nobre fazem com que a atrao que ele exerce sobre outros tomos e molculas seja pequena. Em soluo aquosa ele atrai as extremidades do oxignio das molculas da gua e se hidratam (NaI.2H2O, Na2SO4.10H2O. Como a atrao entre ctions e nions pequena, a gua tende a romper seus cristais, conferindo uma alta solubilidade. O on Mg2+ devido ter uma maior razo carga/raio forma muito mais complexos do que o Na+. Grande parte de seus sais so hidratados (MgCl2.6H2O, MgSO4.7H2O, Mg(NO3)2.6H2O).
4 Reao de precipitao
Os ons Ca2+ e Ba2+ formam carbonatos com solubilidade de gua semelhantes o que torna conveniente sua precipitao nesta forma (precipitado 1), os dois outros ons ficam em soluo (soluo 1), conforme reaes:
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Neste precipitado aps lavado com gua, adiciona-se HCl para dissolv-lo, conforme reao:
, adicionamos cido sulfmico que com aquecimento Na soluo 4 que contm o sofre hidrlise e gera ons SO4=, com conseqente precipitao do BaSO4, indicando a presena de na amostra.
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A soluo 1 que contm os ons Mg2+ e Na+ dividida em dois tubos, onde em um se faz o teste para Mg2+ e chamamos de tubo A, no outro se faz o teste para Na+ e chamamos de tubo B.
Nesta soluo (soluo 6) adiciona-se o reagente S.O. e NaOH at alcalinizar, ocorrer a formao do Mg(OH)2, que fica adsorvido no S.O resultando em uma laca azul, indicando a presena de conforme reao:
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Qumica Analtica Qualitativa Aula 05: Teoria do 3, 4 e 5 Grupo de Ctions e Testes Rpidos. Teoria da Prtica de nions Tpico 04: Testes Rpidos Para o 4 e 5 Grupo de Ctions 1 Testes rpidos
1.1 Teste para Brio e clcio Quando se tem na amostra somente um dos ons e existe uma forte suspeita de sua presena, possvel realizar testes de identificao dos ons. 1.1.1 Teste para brio Na soluo teste que contm o on brio adicionamos acetato de amnio (CH3COONH4), e cromato de potssio (K2CrO4) onde ocorrer a precipitao do como cromato de brio que um precipitado amarelo, conforme reao:
1.1.2 Teste para clcio Na soluo teste que contm o on clcio alcaliniza-se com NaOH e adiciona-se Na2CO3 (preparado na hora), onde ocorrer a precipitao CaCO3 que um precipitado branco, conforme reao:
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1.2.2 Teste para sdio Na soluo teste que contm o on sdio adiciona-se acetato de magnsio e uranila, ocorrer a formao de um precipitado amarelo esverdeado, indicando a presena de sdio na amostra, conforme reao:
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Qumica Analtica Qualitativa Aula 05: Teoria do 3, 4 e 5 Grupo de Ctions e Testes Rpidos. Teoria da Prtica de nions Tpico 05: Teoria da prtica de nions ANLISE QUALITATIVA DE NIONS
1 - Introduo
A anlise de nions no sistemtica como a anlise de ctions, porm existe uma classificao que se baseia em solubilidade, desprendimento de gases, reaes de precipitao e oxireduo. A anlise de nions se divide em Testes de eliminao e Testes de identificao.
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OBS.: Caso nions redutores estejam ausentes forma-se uma colorao castanha resultante da reao.
Acidifique uma alquota da soluo amostra (aproximadamente 0,5mL) com HCl 6 mol.L-1. Adicione uma gota de FeCl3 (cloreto de ferro). Prepare na hora aproximadamente 1 mL de soluo de K3Fe(CN)6- ferricianeto de potssio e adicione 1 gora desta soluo a sua soluo amostra. Agite, deixe em repouso por 5 minutos e identifique a cor da soluo.
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Acidifique aproximadamente 0,5mL da soluo amostra HNO3 16 mol.L-1 e adicione 4 gotas de Ca(NO3)2 0,2 mol.L-1 (nitrato de clcio). Agite e deixe em repouso por 5 minutos. Centrifugue se houver precipitado. Basifique a soluo com NH3 15 mol.L-1. Observe se h formao do precipitado.
Adicione a aproximadamente 0,5mL de soluo amostra Ba(NO3)2 0,1 mol.L-1 (nitrato de brio) at a precipitao ser completa. Centrifugue e rejeite a soluo. Adicione vrias gotas de HCl 6 mol.L-1 ao precipitado. Observe:
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Qumica Analtica Qualitativa Aula 06: Precipitados e Suspenses Coloidais Tpico 01: Precipitados
1 Solubilidade de precipitados
Precipitado uma substncia que se separa da soluo que a originou (soluo me) formando uma fase slida. Um precipitado se forma quando a soluo se torna supersaturada em relao a um determinado soluto. A solubilidade, que representamos por S, de um precipitado por definio, igual a concentrao em quantidade de matria (mol. L-1) da soluo saturada.
Este equilbrio dito heterogneo haja vista que o AgCl est na fase slida enquanto os ons esto em soluo. A constante de equilbrio representada por:
ou
ou
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Produto de solubilidade
Para o sal
Generalizando para um sal pouco solvel do tipo AxBy numa soluo saturada em equilbrio com seus ons, temos:
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Suponhamos que adicionemos a esta soluo outra soluo que contenha um on comum, no caso de concentrao . Isto aumentar a concentrao total de ons prata e o produto da concentrao dos ons . ser maior que o Kps momentaneamente. Porm o produto da concentrao dos ons como sabemos uma constante, portanto para que a multiplicao da concentrao dos ons volte a ser o valor do Kps, a concentrao de deve diminuir a fim de que o produto da concentrao dos ons volte a ser o valor do Kps. Para que haja essa diminuio de ons cloreto ocorre a precipitao de AgCl tantos quantos forem necessrios para que o equilbrio seja restabelecido. Nesta nova situao temos:
Na prtica, o Kps geralmente muito pequeno, implicando que a solubilidade tambm pequena e muito menor do que concentrao do composto adicionado, no caso sal que contenha ions prata , ou implicando que e , substituindo na expresso do Kps temos: 109
Com esta expresso espera-se um valor de S menor do que So pois no primeiro temos o sal dissolvido e em gua pura at a saturao, no segundo temos nesta soluo alm do sal, um outro composto que contm um on comum com o sal em questo, portanto a solubilidade no segundo menor devido ao efeito do on comum.
Exemplo
Calcule a solubilidade do Iodeto de prata (AgI) em duas situaes: dado Kps AgI = 8,3 x 10-17
Resposta
a) Em gua pura
Como
temos 110
Verificamos portanto que a solubilidade na presena do on comum muito menor quando comparado com aquela obtida em gua pura.
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b) Meio Bsico
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Qumica Analtica Qualitativa Aula 06: Precipitados e Suspenses Coloidais Tpico 02: Suspenses Coloidais
1 Suspenses coloidais
Consideremos uma amostra slida em contato com um lquido onde a amostra subdividida em partes cada vez menores, se continuarmos este processo ir chegar a um estado onde as partculas dispersas so molculas ou tomos individuais. Uma suspenso coloidal um estado de subdiviso de um slido em um liquido onde as partculas so muito pequenas, mas grandes o suficiente para no serem chamadas de solues verdadeiras, um estado intermedirio entre a soluo verdadeira (nica fase) e a soluo onde existem partculas em suspenso. Entre as suspenses e as solues verdadeiras h uma variao gradual da heterogeneidade e homogeneidade. Na regio em que as partculas dispersas so muito pequenas a ponto de no formar uma fase nitidamente separada e no suficientemente pequena a ponto de formar uma soluo verdadeira, a este estado de subdiviso do slido chamamos de estado coloidal. O tamanho das partculas pode variar entre colide, suspenso coloidal ou soluo coloidal. , a disperso chamada de
a) Sol
b) Gel
um tipo incomum de colide no qual um lquido contm um slido disposto em um fino retculo que se estende atravs do sistema. Ambas as fases slidas e lquidas so contnuas. Ex Gelias, gelatinas.
a) Lifobos
b) Lifilos
Atividade de Portflio
1 Resolva os exerccios propostos e coloque as respostas em seu portflio. Exerccios propostos (Acesse o ambiente SOLAR para abrir o arquivo)
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1 - Introduo
A gravimetria ou mtodos gravimtricos consiste na determinao da massa (peso) de compostos ou substncias, obtidas em balanas analticas. Com esta massa e relaes estequiomtricas podemos inferir a quantidade de um determinado elemento ou composta na amostra. Para que isto seja possvel, algumas condies devem ser seguidas, como:
2 - Tcnicas de separao
Precipitao
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2.2 - Separao por volatilizao 2.2.1 - Mtodo indireto o Constituinte volatilizado e sua massa obtida por diferena. Ex. umidade em slidos
2.2.1.1 - gua em slidos a) gua no essencial No faz parte da composio do slido.
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2.2.2 Mtodo direto O constituinte volatilizado e absorvido por material apropriado que sofre aumento de peso. Ex Determinao de umidade com 3. Clculos
3.1 - Quando o constituinte pesado exatamente na forma qumica em o resultado dever ser expresso. 3.2 Quando a forma de pesagem diferente da forma de expresso dos resultados
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13. 0,1799g de um composto orgnico foi queimado em atmosfera de O2 e o CO2 produzido foi coletado numa soluo de Ba(OH)2. Calcule a %p/p de carbono na amostra sabendo que foram formados 0,5613 g de BaCO3. 14. Nitrognio em 0,5000g de um material orgnico convertido a (NH4)2SO4 por digesto em H2SO4. Os ons NH4+ so precipitados como (NH4)2PtCl6 e o precipitado calcinado obtendo-se 0,1756 g de Pt. Qual a %p/p de nitrognio nessa amostra? 15. Uma amostra de 0,5204 g de um mineral de magnsio, que contm 0,71%p/p de umidade, forneceu por calcinao um resduo de Mg2P2O7 que pesou 0,3188g. Calcular a %p/p de MgO na amostra original e amostra seca. 16. Uma amostra pesando 0,9988 g forneceu 0,5047 g de uma mistura de xidos de alumnio e ferro. Os xidos foram dissolvidos e o ferro foi determinado volumetricamente encontrando-se 0,0946 g de Fe. Calcule as %p/p de Fe2O3 e Al2O3. 17. Na anlise de 0,80g de uma liga constituda de Cu, Pb e Zn obtiveram-se os seguintes resultados: eletroliticamente 0,60g de cobre e 0,0185 g de PbO2; por precipitao qumica 0,4288 g de Zn2P2O7. Qual a composio em %p/p da liga analisada?
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