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4. Concentração dos reagentes.

Um aumento da concentração dos reagentes numa solução acarretará


no aumento do número de colisões e, em consequência, um aumento
da velocidade da reação
Para uma reação genérica: a A + b B  Produtos
A velocidade da reação é dada pela expressão:

v = k [ A ]x . [ B ]y

Onde os valores de “ x ” e “ y ”
são determinados experimentalmente
Esta equação é conhecida pelo nome de
LEI DA VELOCIDADE
Para as reações ELEMENTARES
os valores dos expoentes são iguais aos coeficientes
das substâncias na equação química

Para a reação:

2 NO (g) + H2 (g)  N2O (g) + H2O (g)

A lei da velocidade é:

v = k [ NO ] 2 [ H2 ]
Exercício
06. A reação A + 2 B  P se processa em uma única etapa.
Qual a velocidade desta reação quando K = 0,3 L/mol .
min, [A] = 2,0 M e [B] = 3,0 M ?

a) 5,4.
b) 4,5.
c) 1,8.
d) 18,0.
e) 54.
Se uma reação ocorrer em várias etapas
sua velocidade é dada pela
ETAPA MAIS LENTA

A + A  A2 ( etapa lenta )
A2 + B  A2B ( etapa rápida )

2 A + B  A2B ( reação global )

A lei da velocidade é: V = k [ A ]2
07. A poluição é uma das causas da destruição da camada de ozônio. Uma
das reações que podem ocorrer no ar poluído é a reação do dióxido de
nitrogênio com o ozônio:
2 NO2 (g) + O3 (g)  N2O5 (g) + O2 (g)
Essa reação ocorre em duas etapas:

I. NO2 (g) + O3 (g)  NO3 (g) + O2 (g) (lenta)


II. NO3 (g) + NO (g)  N2O5 (g) (rápida)

Assinale a lei de velocidade para essa reação:

a) v = k [NO2] 2 [O3]
b) v = k [NO2] [O3]
c) v = k [NO3] [NO2]
d) v = k [NO2] [O3] + k’ [NO3] [NO2]
2
e) v = k [NO2]
08. Na decomposição térmica da amônia expressa pela equação:
2 NH3 (g)  N2 (g) + 3 H2 (g)

Duplicando-se a concentração molar de NH3, a velocidade da reação


ficará:

a) inalterada.
b) duas vezes maior.
c) três vezes maior.
d) quatro vezes maior.
e) seis vezes maior.
09. Na Química ambiental, que procura, entre outras coisas, avaliar formas de
atenuar a emissão de substâncias gasosas que depreciam a qualidade
do ar; a reação entre os gases monóxido de carbono e oxigênio, para
produzir dióxido de carbono, tem grande importância. A equação representativa
dessa reação é:
v1
2 CO (g) + O2 (g) 2 CO2 (g)
v2
Quando se duplicarem, simultaneamente, as concentrações molares de CO e
O2, efetuando a reação em sistema fechado, por quantas vezes ficará
multiplicada a velocidade da reação “v”?
a) 2.
b) 4.
c) 8.
2 2
d) 16.
2
e) 32. kx y
v
10. A tabela abaixo apresenta os valores das velocidades de reação
e as correspondentes concentrações em mol / L dos reagentes em
idênticas condições, para o processo químico representado pela
equação:
3X + 2Y  Z + 5W
velocidade [X] [Y]
10 5 10
40 10 10
40 10 20
Qual a equação de velocidade desse processo?

11. Dada a seguinte reação genérica “2 A + B  C” e o quadro cinético


abaixo:
Experiência [A] mol/L [B] mol/L Velocidade (mol/L.s)
I 0,42 0,21 0,20
II 0,42 0,63 1,80
III 0,84 0,21 0,40

É correto afirmar:
a) é uma reação elementar.
b) a ordem global da reação é 2.
c) a lei de velocidade é v = k[A]2[B].
d) a constante de velocidade é igual a 1.
e) a lei de velocidade é v = k[A][B]2.
Gabaritos
01. B 02. C 03. C 04. A 05. D 06. A 07. B 08. D 09. C 10. V= k.[X]2.[Y]0 11. E
Equilíbrio Químico
Processos Reversíveis
São processos em que as transformações direta e inversa acontecem
simultaneamente

ÁGUA Exemplo de um processo físico


reversível

Os componentes dos processos reversíveis


são separados por uma dupla seta

H 2O ( l ) H2O (v)
reação DIRETA e reação INVERSA

REAÇÃO DIRETA
N2O4(g) 2 NO2(g)
velocidade REAÇÃO INVERSA

vd No início da reação a velocidade direta é máxima

Vd = Vi Neste instante a reação atingiu o equilíbrio químico

No início da reação a velocidade inversa é nula


vi
te tempo
No momento em que a reação química atinge o
EQUILÍBRIO QUÍMICO
as concentrações dos seus participantes permanecem constantes
concentração

NO2(g)

N2O4(g)

tempo
te

N O (g)
2 4 2 NO (g)
2
Exercício
01. Sobre equilíbrio químico:
1. Uma reação é reversível quando se processa simultaneamente nos
dois sentidos.

2. Uma reação reversível atinge o equilíbrio quando as velocidades das


reações direta e inversa se igualam.
3. O equilíbrio das reações é dinâmico
4. Ao atingir o estado de equilíbrio, a concentração de cada
substância do sistema permanece constante.

5. Todas as reações reversíveis caminham espontaneamente para o


estado de equilíbrio.
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO

Vamos considerar uma reação reversível genérica

1
a A+ bB c C+ dD
2

No equilíbrio teremos:

K1 . [ A ]a . [ B V
]b1 = V
K22 . [ C ]C . [ D ]d

[ C ]C . [ D ]d
Isolando-se as constantes KC =
[ A ]a . [ B ]b
 Observações

I. O valor de KC depende da reação considerada e da


temperatura.
II. O valor de KC independe das concentrações iniciais dos
reagentes.

III. A constante de equilíbrio é tratada como um número puro,


isto é, sem unidades.

IV. Líquidos e sólidos puros, que não fazem parte da solução,


não constam da expressão da constante de equilíbrio.
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3 (g)

[NH3]2
Kc =
[N2] . [H2]3

2 H2O( g ) = 2 H2(g) + O2(g)

[H2]2 . [O2]
Kc =
[H2O]2
Exercícios
02. Na equação abaixo, após atingir o equilíbrio químico, podemos
concluir a respeito da constante de equilíbrio que:
1
a A+ bB c C+ dD
2
a) Quanto maior for o valor de Kc, menor será o rendimento da
reação direta.
b) Kc independe da temperatura.
c) Se as velocidades das reações direta e inversa forem iguais,
então K2 = 0.
d) Kc depende das molaridades iniciais dos reagentes.
e) Quanto maior for o valor de Kc, maior será a concentração dos
produtos.
03. Medidas de concentração para o sistema abaixo, em equilíbrio, a
uma certa temperatura forneceram os seguintes resultados:

[ H2 ] = 0,10 mol/L
H2 ( g ) + I2 ( g ) 2 HI ( g ) [ I2 ] = 0,20 mol/L
[ HI ] = 1,0 mol/L

Determine a constante de equilíbrio da reação nestas condições.


04. Foram colocados em um recipiente fechado, de capacidade 2,0
L, 6,5 mol de CO e 5 mol de NO2. À 200°C o equilíbrio foi atingido e
verificou-se que haviam sido formados 3,5 mol de CO2 segundo a
equação abaixo.
CO + NO2 CO2 + NO

Podemos dizer que o valor de Kc para o equilíbrio dessa reação é:


3,5

a) 4,23.
b) 3,84.
c) 2,72.
d) 1,96.
e) 3,72.
05. Em um recipiente de 400 mL são colocados 2 mols de PCl5 gasoso a
uma determinada temperatura. Esse gás se decompõem segundo a
reação química abaixo, e, o equilíbrio foi alcançado quando 20% do
pentacloreto de fósforo reagiram (% em mols). A constante de
equilíbrio, Kc, nessas condições, vale:

PCl5 PCl3 + Cl2


0,4 0,4
0,4 0,4
a) 4,0.
b) 1,0.
c) 0,5.
d) 0,25.
e) 0,025.
Deslocamento de Equilíbrio

Considere um sistema em equilíbrio químico, com as substâncias A, B, C


e D.

A + B C + D

Se, por algum motivo, houver modificação em uma das velocidades,


teremos mudanças nas concentrações das substâncias

Esta modificação em uma das velocidades ocasiona o que denominamos


de DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO que será no sentido da MAIOR
VELOCIDADE
Equilíbrio inicial

v1
A + B C + D
v2

Aumentando v1, o deslocamento é para a direita


Aumentando v2, o deslocamento é para a esquerda
v1
A + B C + D
v2
Porém, após certo tempo, a reação volta a estabelecer um novo
equilíbrio químico, mas com valores de concentrações e velocidades
diferentes das iniciais
O químico Henri Louis Le Chatelier propôs um princípio que afirma:

“Quando um sistema em equilíbrio sofre algum tipo


de perturbação externa, ele se deslocará no sentido
de minimizar essa perturbação, a fim de atingir
novamente uma situação de equilíbrio”
É possível provocar alteração em um equilíbrio químico por:

 variações de temperatura.
 variações de concentração dos participantes da reação.
 Pressão total sobre o sistema.

 TEMPERATURA

EXOTÉRMICA
2 NO2(g) N2O4(g) ΔH < 0
Castanho ENDOTÉRMICA
incolor
avermelhado
Podemos observar que o aumento da temperatura favorece a reação
que é ENDOTÉRMICA, e a redução da temperatura favorece a reação
que é EXOTÉRMICA

Podemos generalizar dizendo que um(a) ...

 AUMENTO DE TEMPERATURA desloca o equilíbrio no SENTIDO


ENDOTÉRMICO

 DIMINUIÇÃO DE TEMPERATURA desloca o equilíbrio no SENTIDO


EXOTÉRMICO
Concentração dos Participantes

Vamos analisar o equilíbrio abaixo:


2– 1
2–
Cr2O7 + H2O 2 CrO4 + 2H +
2
alaranjada amarela

 AUMENTO DE CONCENTRAÇÃO desloca o equilíbrio no SENTIDO OPOSTO da


espécie química adicionada

 DIMINUIÇÃO DE CONCENTRAÇÃO desloca o equilíbrio no MESMO SENTIDO da


espécie retirada
Pressão
Alterações de pressão influenciam em equilíbrios que possuem
espécies químicas no estado gasoso

Considere a reação química em equilíbrio abaixo


N2 ( g ) + 3 H2 ( g ) 2 NH3 ( g )

4 volumes 2 volumes

o AUMENTO DE PRESSÃO sobre o sistema desloca o equilíbrio


químico no sentido do MENOR VOLUME na fase gasosa

a DIMINUIÇÃO DE PRESSÃO sobre o sistema desloca o equilíbrio


químico no sentido do MAIOR VOLUME na fase gasosa
Catalisador
• O catalisador não desloca equilíbrio, apenas faz com que o equilíbrio
seja alcançado mais rapidamente. A diminuição da energia de ativação
ocasionada pela adição do catalisador favorece tanto a reação direta
como a inversa, portanto, não há deslocamento do equilíbrio.
Catalisador

Sem catalisador

Com catalisador
Exercícios
06. Considere a reação em equilíbrio químico:

N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g)

É possível deslocá-lo para a direita:

a) Retirando o N2 existente.
b) Removendo o NO formado.
c) Introduzindo um catalisador.
d) Diminuindo a pressão, à temperatura constante.
e) Aumentando a pressão, à temperatura constante.
07. Temos o equilíbrio:

CO( g ) + H2O( g ) CO2( g ) + H2( g )

Queremos aumentar a concentração de CO2(g) nesse


equilíbrio. Para isso ocorrer, devemos:
a) Aumentar a pressão sobre o sistema.
b) Diminuir a pressão sobre o sistema.
c) Adicionar H2(g) ao sistema.
d) Retirar H2O(g) do sistema.
e) Adicionar CO(g) ao sistema.
08. Nitrogênio e hidrogênio reagem para formar amônia segundo a
equação:

N2( g ) + 3 H2( g ) 2 NH3( g ) + 22 kcal

Se a mistura dos três gases estiver em equilíbrio, qual o efeito,


em cada situação, sobre a quantidade de amônia, se provocar
I. Compressão da mistura.
II. Aumento de temperatura.
III. Introdução de hidrogênio.
a) aumenta, aumenta, aumenta.
b) diminui, aumenta, diminui.
c) aumenta, aumenta, diminui.
d) diminui, diminui, aumenta.
e) aumenta, diminui, aumenta.
09. (Químico/Uniuv/PR/2015) Tendo o Princípio de Le Chatelier como
base, assinale V para verdadeiro ou F para falso e depois assinale a
alternativa correta:
( ) Os fatores que podem afetar a condição de equilíbrio de um sistema
são somente concentração e temperatura;
( ) Para a reação C(s) + CO2(g) ↔ 2 CO(g), a adição de CO2 desloca o
equilíbrio no sentido dos produtos;
( ) Para a reação 2 SO2(g) + O2(g) ↔ 2 SO3(g), o aumento da pressão
desloca o equilíbrio no sentido dos reagentes;
( ) a adição de um catalisador desloca o equilíbrio no sentido dos
produtos.
A ( ) F, V, F, F;
B ( ) F, F, F, F;
C ( ) V, V, F, F;
D ( ) V, F, F, V;
E ( ) V, F, V, V.
Constante de Ionização
 A constante de ionização pode ser definida como um valor
que expressa a relação entre as concentrações dos
Para a reação:
eletrólitos ionizados em um determinado solvente (por
exemplo a água).
Ex.:

HCN +
H (aq) + –
CN (aq)
(aq)

+ –
[ H ] [ CN ]
Ki =
[ HCN ]
 Teoria Protônica (Brønsted-Lowry)
 Ácido: é toda a espécie química (molécula ou íon) capaz de ceder
(doar) prótons.
Ex.:
 Base: é toda a espécie química (molécula ou íon) capaz de receber
prótons.
Ex.:

Equilíbrio de Brønsted
Ácido1 + Base2 = Ácido2 + Base1
Ex.:
 As forças dos ácidos de Brønsted
A força de um ácido, tal como HF, em solução aquosa é expressa pela
sua constante de ionização ácida, Ka.

O valor experimental de Ka para o HF em água é 3,5 x 10-4

 Para as bases

O valor experimental de Kb para a amônia em água é 1,8 x 10-5


Exercício
10. Identificar o ácido, a base, o ácido conjugado e a base conjugada em
cada uma das seguintes reações:
Equilíbrio Iônico da Água
Escalas pH e pOH
Para medir os níveis de acidez e alcalinidade das soluções, utilizam-se as
escalas de pH e pOH, que medem os teores dos íons H+ e OH- livres por
unidade de volume da solução.
Equilíbrio Iônico da Água

H2O (l) H+ (aq) + OH – (aq)

[ H + ] [ OH – ]
A constante de equilíbrio será:
Ki =
[ H2O ]

 Onde:
Exercícios
11. Um alvejante de roupas, do tipo “ água de lavadeira “, apresenta
[OH– ] aproximadamente igual a 1,0 . 10 – 4 mol/L. Nessas condições, a
concentração de H+ será da ordem de:

a) 10 – 2
b) 10 – 3
c) 10 – 10
d) 10 – 14
e) zero.
12. Qual das expressões abaixo é conhecida como “produto iônico
da água, KW”?

a) Kw = [H2][O2].

b) Kw = [H+] / [OH – ].

c) Kw = [H+][OH – ].

d) Kw = [H2O].

e) Kw = [2H][O2].
 Em água pura a concentração hidrogeniônica [H+] é igual à
concentração hidroxiliônica [OH-], isto é, a 25°C, observa-se que:

[H + ] = [OH – ] = 10 – 7
Onde:
Exercício
13. Observando a tabela abaixo, podemos afirmar que entre os líquidos
citados tem(em) caráter ácido apenas:
Líquido [H+] [OH – 1]

Leite 10 – 7 10 – 7

Água do mar 10 – 8 10 – 6

Coca-cola 10 – 3 10 – 11

Café preparado 10 – 5 10 – 9
a) o leite e a lágrima. Lágrima 10 – 7 10 – 7
b) a água de lavadeira. Água de 10 – 12 10 – 2
c) o café preparado e a coca-cola. lavadeira
d) a água do mar e a água de lavadeira.
e) a coca-cola.
Como os valores das concentrações hidrogeniônica e
oxidriliônica são pequenos, é comum representá-las na forma

de logaritmos e, surgiram os conceitos de pH e pOH

pH = – log [ H + ]
pOH = – log [ OH –]
Onde:
Exercícios
14. A concentração dos íons H+ de uma solução é igual a 0,0001. O pH
desta solução é:

a) 1.
b) 2.
c) 4.
d) 10.
e) 14.
15. Considere os sistemas numerados (25°C)

1 Vinagre pH = 3,0

2 Leite pH = 6,8

3 Clara de ovos pH = 8,0

4 Sal de frutas pH = 8,5

5 Saliva pH = 6,0

A respeito desses sistemas, NÃO podemos afirmar:


a) São de caráter básico os sistemas 3 e 4.
b) O de maior acidez é o número 1.
c) O de número 5 é mais ácido que o de número 2.
d) O de número 1 é duas vezes mais ácido que o de número 5.
e) O de menor acidez é o sal de frutas.
16. Na tabela, há alguns sistemas aquosos com os respectivos valores
aproximados de pH, a 25°C.
vinagre pH = 3,0
saliva pH = 8,0
limpa - forno pH = 13,0
água do mar pH = 9,0
suco gástrico pH = 1,0
Considerando os sistemas aquosos da tabela, é correto afirmar que:

a) O vinagre é três vezes mais ácido que o suco gástrico.


b) No vinagre, a concentração
vinagre pH de íons [HH3O++ ]é =cem
= 3,0 – 3 vezes
10mil M maior que a da
–2
saliva. = 10
suco gástrico 1,0 [ H + ] = 10 – 3
pH == 3,0
pH 1M
5
c) A água do mar é menos alcalina que a saliva = 10
e mais ácida que o vinagre.
pH = 8,0 [ H + ] = 10 – 8 M
d) O sistema aquoso limpa - forno é o que contém o menor número de
e) O suco gástrico constitui um sistema aquoso fracamente ácido.
mols de oxidrila por litro.
17. Sabendo-se que, a 25°C, o cafezinho tem pH = 5,0, o suco de
tomate apresenta pH = 4,2, a água sanitária pH = 11,5 e o leite, pH
= 6,4, pode-se afirmar que, nesta temperatura:

a) o cafezinho e a água sanitária apresentam propriedades básicas.


b) o cafezinho e o leite apresentam propriedades básicas.
c) a água sanitária apresenta propriedades básicas.
d) o suco de tomate e a água sanitária apresentam propriedades
ácidas.
e) apenas o suco de tomate apresenta propriedades ácidas.
Hidrólise Salina
É o processo em que a água reage com o cátion ou o ânion de
um sal.
Este processo é reversível, devendo ser analisado seguindo os
princípios do equilíbrio químico.
Os casos fundamentais são:
Hidrólise de um sal de ácido forte e base fraca.
Hidrólise de um sal de ácido fraco e base forte.

Hidrólise de um sal de ácido e base ambos fracos.


Hidrólise de um sal de ácido e base ambos fortes.
HIDRÓLISE DE UM SAL DE
ÁCIDO FORTE E BASE FRACA

solução ácida
pH < 7

água
HIDRÓLISE DE UM SAL DE
ÁCIDO FRACO E BASE FORTE

solução básica
pH > 7

água
HIDRÓLISE DE UM SAL DE
ÁCIDO FRACO E BASE FRACA

solução final
pH > 7 ou pH < 7

água
HIDRÓLISE DE UM SAL DE
ÁCIDO FORTE E BASE FORTE

solução final
é neutra
pH = 7

água
Exercícios
18. Solução aquosa ácida é obtida quando se dissolve em água o sal:

a) NaHCO3.
b) K2SO4.
c) KCN.
d) KF.
e) NH4Cl
19. O pH resultante da solução do nitrato de potássio (KNO3) em água
será:

a) igual a 3,0. b) igual a 12,0. c) maior que 7,0. d) igual ao pH da


água. e) menor que 7,0.

20. Um sal formado por base forte e ácido fraco hidrolisa ao se dissolver
em água, produzindo uma solução básica. Esta é uma característica do:

a) Na2S. b) NaCl. c) (NH4)2SO4. d) KNO3. e) NH4Br.


Produto de Solubilidade (Kps ou Ks)

Vamos considerar um sistema contendo uma solução saturada com


corpo de fundo de sulfeto ferroso (FeS).

Teremos dois processos ocorrendo:

FeS(s) Fe2+(aq) + S2-(aq)


No equilíbrio a velocidade de dissolução (vd)
é igual à velocidade de precipitação (vp).
vd vp Onde:

 Conhecendo-se a solubilidade do sal, podemos determinar o Kps.


Exercícios
21. Em determinada temperatura, a solubilidade do sulfato de prata
(Ag2SO4) em água é de 2,0 x 10 – 2 mol/L. Qual o valor do produto de
solubilidade (Kps ) desse sal, à mesma temperatura?

22. A determinada temperatura, a solubilidade do composto XY em


água é 2,0 x 10 – 2 mol/L. O produto de solubilidade (Kps) desse sal à
mesma temperatura é:

23. A solubilidade de um fosfato de metal alcalino terroso a 25°C é


10–4 mol/L. O produto de solubilidade deste sal a 25°C é,
aproximadamente, igual a:
a) 1,08 x 10 – 8. b) 1,08 x 10 – 12. c) 1,08 x 10 – 16. d) 1,08 x 10 – 18.
e) 1,08 x 10 – 2.
24. O carbonato de bário, BaCO3, tem Ks = 1,6 x 10 – 9, sob
25°C. A solubilidade desse sal, em mol/L, será igual a:

a) 4 x 10 – 5.
b) 16 x 10 – 5.
c) 8 x 10 – 10.
d) 4 x 10 – 10.
e) 32 x 10 – 20.

25. Uma solução saturada de base representada por X(OH)2,


cuja reação de equilíbrio é
H 2O 2+ -
X ( OH ) 2 (s) X (aq ) + 2 OH (aq )

tem pH = 10 a 25°C. O produto de solubilidade (KPS) do X(OH)2


é:
a) 5 x 10 – 13.
b) 2 x 10 – 13.
c) 6 x 10 – 1.
d) 1 x 10 – 12.
e) 3 x 10 – 10.
Gabaritos
01. CCCCC 02. E 03. Kc = 50 04. C 05. D 06. B 07. E 08. E 09. A 10. em sala
11. C 12. C 13. C 14. C 15. D 16. B 17. C 18. E 19. D 20. A 21. Ks = 3,2.10-5
22. Kps = 4.10-4 23. D 24. A 25. A

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