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EQUILÍBRIO

QUÍMICO

Assuntos P2 de Química
para o 3º ano
PROCESSOS REVERSÍVEIS

São processos que reagentes e produtos


são consumidos e produzidos ao mesmo tempo

ÁGUA

Os reagentes e produtos das reações reversíveis


são separados por uma dupla seta

H2O ( l ) H2O (v)


reação DIRETA e reação INVERSA

REAÇÃO DIRETA

N2O4(g) 2 NO2(g)
REAÇÃO INVERSA
velocidade

vd No início da reação a velocidade direta é máxima

Neste instante a reação atingiu o equilíbrio químico


V d = Vi
com o passar do tempo

No início da reação a velocidade inversa é nula


vi
te tempo
No momento em que a reação química atinge o
EQUILÍBRIO QUÍMICO
as concentrações dos seus participantes permanecem constantes

concentração

NO2(g
)

N2O4(g
)

tempo
t
N2O4(g e
2
) NO2(g)
As concentrações dos participantes do equilíbrio
permanecem constantes , podendo ter três situações

[ ] [ ]

reagentes = produtos
reagentes
produtos

tempo tempo

[ ]

produtos

reagentes

tempo
01) Sobre equilíbrio químico:
0 0 Uma reação é reversível quando se processa simultaneamente
nos dois sentidos.

1 1 Uma reação reversível atinge o equilíbrio quando as


velocidades das reações direta e inversa se igualam.

2 2 O equilíbrio das reações é dinâmico


Ao atingir o estado de equilíbrio, a concentração de
3 3 cada
substância do sistema permanece constante.
4 4 Todas as reações reversíveis caminham espontaneamente para
o estado de equilíbrio.
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO
EM TERMOS DE CONCENTRAÇÃO MOLAR

Vamos considerar uma reação reversível genérica

1
a A+ b
c C+ dD
B 2

No equilíbrio teremos:
a c
K1 [A] [B]V b = V
K2 [ C] [D] d
1 2

c
K1 [ C] [D] d
Isolando-se as constantes KC =
a
K2 [ A] [B] b
I. O valor de K C depende da reação considerada e da temperatura.

II. O valor de KC independe das concentrações iniciais dos reagentes

III. Líquidos e sólidos puros, que não fazem parte da solução, não
constam da expressão da constante de equilíbrio
2NH
2( 2gO
) (+g 3
) H2( g ) 2 H2( g ) 2+ NH
O2(3(g g) )

2 2
[ H2[ NH3[ ]O2 ]
KCC = ] 2 3
[ N[2 H
] 2O
[ H] 2 ]
01) Na equação abaixo, após atingir o equilíbrio químico,
podemos
concluir a respeito da constante de equilíbrio que:
1
a A+ b
c C+ dD
B
2

a) Quanto maior for o valor de Kc, menor será o rendimento da


reação direta.
b) Kc independe da temperatura.
c) Se as velocidades das reações direta e inversa forem iguais,
então K2 = 0.
d) Kc depende das molaridades iniciais dos reagentes.
e) Quanto maior for o valor de Kc, maior será a concentração dos
produtos.
02) (Covest – 98) Medidas de concentração para o sistema abaixo, em
equilíbrio, a uma certa temperatura forneceram os seguintes
resultados:

[ H2 ] = 0,10 mol/L
H2 (g) + I2 (g) 2 HI ( g [ I2 ] = 0,20 mol/L
)
[ HI ] = 1,0 mol/L

Determine a constante de equilíbrio da reação nestas condições.

HI ]) 2
([ 1,0 1,0
KC = = KC = 50
[ H2 ] x [(0,20)
(0,10) I2 ] 0,02
03) Foram colocados em um recipiente fechado, de capacidade 2,0 L, 6,5 mol
de CO e 5 mol de NO 2. À 200°C o equilíbrio foi atingido e verificou-se que
haviam sido formados 3,5 mol de CO2.
Podemos dizer que o valor de Kc para o equilíbrio dessa reação é:
a) 4,23.
b) 3,84. CO + NO2 CO2 + NO
c) 2,72. início 6,5 5,0 0,0 0,0
d) 1,96.
reage / produz 3,5 3,5 3,5 3,5
e) 3,72.
equilíbrio 3,0 1,5 3,5 3,5
3,5
[ CO2 ] = = 1,75 [ CO2 ] x [ NO ]
2,0 KC =
M [ CO ] x [ NO2 ]
3,5
[ NO ] = = 1,75
2,0 1,75 x 1,75
M KC =
3,0 1,50 x 0,75
[ CO ] = = 1,50 M
2,0
3,0625
1,5 KC = KC = 2,72
[ NO2 ] = = 0,75 1,12
2,0 M 5
Considere um sistema em equilíbrio químico, com as substâncias A, B, C e
D.

A + B C + D

Se, por algum motivo, houver modificação em uma das velocidades,


teremos mudanças nas concentrações das substâncias

Esta modificação em uma das velocidades ocasiona o que


denominamos de DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO
que será no sentido da MAIOR VELOCIDADE
Equilíbrio inicial

A + v1
C + D
B v2
Aumentando v12,
o odeslocamento
deslocamentoé épara
paraa aesquerda
direita

v1
A +
C + D
B v2
Porém, após certo tempo, a reação volta a estabelecer um
novo equilíbrio químico, mas com valores de
concentrações e velocidades diferentes das iniciais
O químico
Henri Louis Le Chatelier
propôs um princípio que afirma:

“Quando um sistema em equilíbrio sofre algum tipo


de perturbação externa, ele se deslocará no sentido de
minimizar essa perturbação,
a fim de atingir novamente uma situação de equilíbrio”
É possível provocar alteração em um equilíbrio químico por:

variações de temperatura.

variações de concentração dos participantes da reação.

Pressão total sobre o sistema.

TEMPERATURA

2 EXOTÉRMIC N2O4(g ΔH <


A
Observando a reação NO2(g) ) 0
Castanho ENDOTÉRMIC
A incolo
avermelhado
r

Balão
Balãoaa100°C
0°C
Cor Cor interna
interna é
é INCOLOR
CASTANHO-AVERMELHADO
Podemos observar que o
aumento da temperatura favorece a reação que é ENDOTÉRMICA,
e a
redução da temperatura favorece a reação que é EXOTÉRMICA

Podemos generalizar dizendo que um(a) ...

AUMENTO DE TEMPERATURA
desloca o equilíbrio no
SENTIDO ENDOTÉRMICO

DIMINUIÇÃO DE TEMPERATURA
desloca o equilíbrio no
SENTIDO EXOTÉRMICO
Vamos analisar o equilíbrio
abaixo: 1
Cr2O 2 + H2 2 2 2 +
+
7 – O 2 CrO 4 –
amarel H
alaranjad
a a

O
O acréscimo
acréscimo de
de uma
um ácido
base deixa a solução
alaranjada,
amarela, deslocando
deslocando
ooequilíbrio
equilíbriopara
paraa aesquerda
direita
Podemos generalizar afirmando que um(a) ...

AUMENTO DE CONCENTRAÇÃO
desloca o equilíbrio no
SENTIDO OPOSTO
da espécie química adicionada

DIMINUIÇÃO DE CONCENTRAÇÃO
desloca o equilíbrio no
MESMO SENTIDO
da espécie espécie retirada
Alterações de pressão influenciam em equilíbrios que
possuem espécies químicas no estado gasoso

Considere a reação química em equilíbrio abaixo

N 2 ( g ) + 3 H2 ( g ) 2 NH3 ( g )

4 volumes 2 volumes

aoDIMINUIÇÃO
AUMENTO DEDEPRESSÃO
PRESSÃO
sobre o sistema desloca o equilíbrio químico
no sentido
no sentido do
do MENOR
MAIOR VOLUME
VOLUME na
nafase
fasegasosa
gasosa
01) Considere a reação em equilíbrio químico:

N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g)

É possível deslocá-lo para a direita:


a) Retirando o N2 existente.
b) Removendo o NO formado.
c) Introduzindo um catalisador.
d) Diminuindo a pressão, à temperatura constante.
e) Aumentando a pressão, à temperatura constante.
02) Temos o equilíbrio:

CO( g ) + H2O( g ) CO2( g ) + H2( g )


Queremos aumentar a concentração de CO 2(g) nesse equilíbrio.
Para isso ocorrer, devemos:
a) Aumentar a pressão sobre o sistema.
b) Diminuir a pressão sobre o sistema.
c) Adicionar H2(g) ao sistema.
d) Retirar H 2O(g) do sistema.
e) Adicionar CO(g) ao sistema.
03) O equilíbrio gasoso representado pela equação :

N2( g ) + O2( g ) 2 NO( g ) – 88 kj


É deslocado no sentido de formação de NO(g), se :

a) a pressão for abaixada.


b) N2 for retirado.
c) a temperatura for aumentada.
d) for adicionado um catalisador sólido ao sistema.
e) o volume do recipiente for diminuído.
04) Nitrogênio e hidrogênio reagem para formar amônia segundo a equação:

N 2 ( g ) + 3 H2 ( g ) 2 NH3( g ) + 22 kcal

Se a mistura dos três gases estiver em equilíbrio, qual o efeito, em


cada situação, sobre a quantidade de amônia, se provocar

I. Compressão da mistura. aumenta

II. Aumento de temperatura. diminui

III. Introdução de hidrogênio. aumenta

a) aumenta, aumenta, aumenta.

b) diminui, aumenta, diminui.

c) aumenta, aumenta, diminui.

d) diminui, diminui, aumenta.

e) aumenta, diminui, aumenta.


É o caso especial de equilíbrio químico em que aparecem
íons

2 2
Cr2O7 – + H 2O 2 CrO4 – + 2H+

Nos equilíbrios iônicos, também são definidos um


grau de ionização ( α )
e uma constante de equilíbrio ( Ki )
GRAU DE IONIZAÇÃO

ni
α =
n

Onde : ni é o número de mols dissociados


n é o número de mols inicial
Para a reação:

HCN (aq) H+
(aq)
+ CN –
(aq)

+ –
[ H ] [ CN ]
Ki =
[ HCN ]
01) X, Y e Z representam genericamente três ácidos que, quando dissolvidos
em um mesmo volume de água, à temperatura constante, comportam-se de
acordo com a tabela:
mols dissolvidos mols ionizados

X 20 2
Y 10 7
Z 5 1
Analise as afirmações, considerando os três ácidos:
I. X representa o mais forte
ni grau de
α = ionização
II. Z representa o mais fraco n

III. Y apresenta o maior grau de ionização

Está(ao) correta(s): X Y Z
2 7 1
a) Apenas I. α = α = α =
20 10 5
b) Apenas II.
c) Apenas III. α = 0,10 α = 0,70 α = 0,20
d) Apenas I e II.
e) I, II e III. α = 10 % α = 70 % α = 20 %
02) (FUVEST-SP) A reação H3C – COOH H+ + H3C – COO – tem
Ka = 1,8 x 10– 5
Dada amostra de vinagre foi diluída com água até se obter uma solução
de [H+] = 1,0 x 10 – 3 mol/L
Nesta solução as concentrações em mol/L de CH 3COO– e de
CH3COOH são, respectivamente, da ordem de:
[H + ] = 1,0 x 10– 3
a) 3 x 10 – 1e 5 x 10 – 10.

b) 3 x 10 – 1 e 5 x 10 – 2 .
–3
c) 1 x 10 – 3 e 5 x 10 – 5 . [ CH3COO – ] = 1,0 x 10

d) 1 x 10 – 3 e 5 x 10 – 12 . [ H+ ] [ CH3COO – ]
Ki =
e) 1 x 10 – 3 e 5 x 10 – 2 . [ CH3COOH ]

–5 1,0 x 10 – 3 x 1,0 x 10 – 3
1,8 x 10 =
[ CH3COOH ]

–3
1,0 x 10 x 1,0 x 10 – 3
[ CH3COOH ] = = 5,0 x 10 – 2
1,8 x 10 – 5
Medidas experimentais de condutibilidade de corrente elétrica
mostram que a água, pura ou quando usada como solvente,
se ioniza fracamente, formando o equilíbrio iônico:

+ –
H 2O (l) H (aq) + OH (aq)

[ H+ [ OH–
A constante de equilíbrio será: Ki = ] ]
[ H2 O
]
como a concentração da água é praticamente constante, teremos:

Ki x [ H2KO]
w = [ H + [ OH
] ]
[ H + ] [ OH – ] = 10
A 25°C a constante “Kw” vale 10 – 14 mol/L – 14
PRODUTO IÔNICO DA ÁGUA ( Kw )
1) Um alvejante de roupas, do tipo “ água de lavadeira “,
apresenta [OH – ] aproximadamente igual a 1,0 x 10 –4 mol/L.
Nessas condições, a concentração de H + será da ordem de:

a) 10 – 2 – –4
[ OH = 10 M
b) 10 –3 ] +
[H ] = ?
c) 10 – 10 – 14
– 14
Kw = 10
d) 10 M
e) zero. – 14
[H + x 10 – = 10
[OH –4
] ] – 14
10
[H + =
–4
] 10
+ – 10
[H = 10 mol/L
]
02) Qual das expressões abaixo é conhecida como “produto iônico
da água, K W ”?
a) Kw = [H2][O2].

b) Kw = [H+] / [OH – ].

c) Kw = [H+][OH – ].

d) Kw = [H2O].

e) Kw = [2H][O2].
Em água pura a concentração
hidrogeniônica [H + ] é igual
à concentração hidroxiliônica [OH – ], isto é, a 25°C,
observa-se que:

[H + ] = [OH – ] = 10 – 7

Nestas condições dizemos que


a solução é “ NEUTRA “
As soluções em que
[H + ] > [OH– ]
terão características
ÁCIDAS

nestas soluções teremos

[ H+] > 10 – 7 mol/L

[OH – ] < 10 – 7 mol/L


As soluções em que
[H + ] < [OH– ]
terão características
BÁSICAS

nestas soluções teremos

[ H+] < 10 – 7 mol/L

[OH – ] > 10 – 7 mol/L


01) Observando a tabela abaixo, podemos afirmar que entre os líquidos
citados tem(em) caráter ácido apenas:

Líquido [H+] [OH – 1]

Leite 10 – 7 10 – 7

Água do mar 10 – 8 10 – 6

Coca-cola 10 – 3 10 – 11

Café preparado 10 – 5 10 – 9

Lágrima 10 – 7 10 – 7

Água de lavadeira 10 – 12 10 – 2

a) o leite e a lágrima.
b) a água de lavadeira.
c) o café preparado e a coca-cola.
d) a água do mar e a água de lavadeira.
e) a coca-cola.
02) (Covest-90) O leite azeda pela transformação da lactose em ácido
lático, por ação bacteriana. Conseqüentemente apresenta ...
I) aumento da concentração dos íons hidrogênio.
II) aumento da concentração dos íons oxidrilas.
III) diminuição da concentração dos íons hidrogênios.
IV) diminuição da concentração dos íons oxidrilas.

Assinale o item a seguir que melhor representa o processo.

) I e III.
II e IV.
) I e II.
II.
) I e IV.
Como os valores das concentrações
hidrogeniônica e oxidriliônica são pequenos,
é comum representá-las na forma de logaritmos e,
surgiram os conceitos de
pH e pOH

p +
= – log [ H ]
H
pOH = –
– log [ OH ]
Na temperatura de 25°C

Em soluções neutras

pH = pOH = 7

Em soluções ácidas
pH < 7 e pOH > 7

Em soluções básicas
pH > 7 e pOH < 7
Podemos demonstrar
que, a 25°C,
e em uma mesma solução

pH + pOH = 14
01) A concentração dos íons H+ de uma solução é igual a 0,0001. O
pH desta solução é:
a) 1.
b) 2. [ H+ ]
=
–4
0,0001
10 mol/L
mol/L
c) 4.
pH = – log [ H + ]
d) –4
pH = – log 10
10.
e) 14. pH = – ( – 4) x log 10

pH = 4 x 1 pH = 4
02) A concentração hidrogeniônica de uma solução é de
3,45 x 10 – 11 íons – g/L. O pH desta solução vale:

Dado: log 3,45 = 0,54


a) 11. [ H + ] = 3,45 x 10 – 11
b) 3. +
pH = – log [H ]
c) 3,54.
pH = – log (3,45 x 10 – 11 )
d) 5,4.
e) 10,46. pH = – [log 3,45 + log 10 – 11 ]
pH = – [ 0,54 – 11 ]

pH = 11 – 0,54

pH = 10,46
03) Considere os sistemas numerados (25°C)

1 Vinagre pH = 3,0

2 Leite pH = 6,8

3 Clara de ovos pH = 8,0

4 Sal de frutas pH = 8,5

5 Saliva pH = 6,0

A respeito desses sistemas, NÃO podemos afirmar:


a) São de caráter básico os sistemas 3 e 4.
b) O de maior acidez é o número 1.
c) O de número 5 é mais ácido que o de número 2.
d) O de número 1 é duas vezes mais ácido que o de número 5.
e) O de menor acidez é o sal de frutas.
o 1 é 1000 vezes
1 tem pH = 3 [ H +] = 10 – 3 10 – 3 mais ácido do
= 10 3 que 5, então é
–6
5 tem pH = 6 [ H +] = 10 – 6 10 FALSO
04) (UPE-2004 - Q1) Na tabela, há alguns sistemas aquosos com os
respectivos valores
aproximados de pH, a 25°C.
vinagr pH =
e saliv 3,0
pH =
limpa - a 8,0
pH =
forno
água do 13,0=
pH
mar 9,0
suco pH =
gástrico 1,0
Considerando os sistemas aquosos da tabela, é correto afirmar que:

a) O vinagre é três vezes mais ácido que o suco


gástrico. – 3 vezes
b) No vinagre, a concentração
vinagr pH de= íons+ [HH
3O+ ] é=cem
10 mil M maior que

a eda saliva. 3,0 =
c)suco
A vinagr
água do mar é menos pHalcalina que a +
pH == [ H saliva
] = e10
mais
–31Mácida que 2
10 5
o evinagre.
gástrico 1,0
d) O sistema aquoso limpa3,0 - forno é o que contém o menor = número
+
[ H ] = 10 – 8 M é 100 vezes
de saliv
mols de pH = 10
a
oxidrila por litro. 8,0 menor
é 100000 vezes
e) O suco gástrico constitui um sistema aquoso maior
fracamente ácido.
05)(Covest – 2004) Sabendo-se que, a 25°C, o cafezinho tem pH = 5,0, o suco
de
tomate apresenta pH = 4,2, a água sanitária pH = 11,5 e o leite, pH = 6,4,
pode-se afirmar que, nesta temperatura:
a) o cafezinho e a água sanitária apresentam propriedades básicas.
b) o cafezinho e o leite apresentam propriedades básicas.
c) a água sanitária apresenta propriedades básicas.
d) o suco de tomate e a água sanitária apresentam propriedades
ácidas.
e) apenas o suco de tomate apresenta propriedades ácidas.

25ºC 0 7, 14
ácida básica
0
Kw = 10 –
14 neutra

Cafezinho: pH = 5,0 Propriedades ácidas


Suco de tomate: pH = 4,2 Propriedades ácidas
Água sanitária: pH = 11,5 Propriedades básicas
Leite: pH = 6,4 Propriedades ácidas

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