Universidade Federal de Viçosa

Campus Rio Paranaíba

Equilíbrio Químico

Profa. Carla M. Bossu

Rio Paranaíba, Junho de 2017

 Equilíbrio é um estado no qual não são observadas
mudanças (DINÂMICO).

O Equilíbrio Químico é alcançado quando:

as velocidades das reações direta é indireta são iguais.

as concentrações de reagentes e produtos

permanecem constantes.

Equilíbrio Físico
H2O (l ) H2O (g )

Equilíbrio Químico

N 2 O4 (g ) 2NO2 (g)
(incolor) (castanho-
(castanho-avermelhado)
 LEI DO EQUÍBRIO QUÍMICO
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
Tab. II: Valores de Q (quociente da reação) em função do tempo.
[NH3 ]2
Tempo [N2] [H2] [NH3] Q=
[N2 ][H2 ]3

t0 1,000 1,000 0 0

t1 0,874 0,622 0,252 0,302

t2 0,814 0,442 0,372 1,97

t3 0,786 0,358 0,428 5,08

t4 0,781 0,343 0,438 6,09

t5 0,781 0,343 0,438 6,09

 Variação das concentrações das espécies com a tempo
na reação de obtenção da amônia.
N2
1,0 H2
NH3
Concentração molL-1

0,8

0,6

0,4

0,2
equilíbrio
0,0

0 1 2 3 4 5

Tempo (u. a.)

 N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
7
[NH 3 ]2
6 Q=
[N2 ][H 2 ]3
5

4
Q

1 equilíbrio

0 1 2 3 4 5

Tempo (u. a)
Figura 1: Variação da expressão da ação das massas Q com o tempo.
 N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

Tab. III: Estudo de equilíbrio da reação de formação da amônia.

Concentração inicial, Concentração de equilíbrio,
mol litro-1 mol litro-1
Q
equilíbrio
Experiência N2 H2 NH3 N2 H2 NH3
1 1,000 3,000 0 0,325 0,975 1,350 6,05

2 1,000 1,000 0 0,781 0,343 0,438 6,09

3 1,000 1,000 1,000 0,885 0,655 1,230 6,08

químico:: A uma dada temperatura, o valor da

Lei do equilíbrio químico
expressão da lei da ação das massas para uma certa reação em
constante..
equilíbrio é uma constante
Somente com sistema
em equilíbrio
Q=K
 a A (g) + b B (g) c C (g) + d D (g)
[C]c [D]d
Q=
[A]a [B]b
Qc < Kc a reação procederá no sentido da esquerda para direita.
Qc = Kc a reação está em equilíbrio.
Qc > Kc a reação procederá no sentido da direita para esquerda.

Reagentes→Produtos Equilíbrio: não há variação Reagentes←Produtos

 aA + bB cC + d D

Lei da ação das massas :

v1 = v2
Relacionada com [ ] reagentes e produtos

[C]c[D]d
K=
[A]a[B]b

Equilíbrio

K >> 1 sentido para direita a favor dos produtos

K << 1 sentido para esquerda a favor dos reagentes

 O verdadeiro valor numérico da constante de equilíbrio depende das
unidades utilizadas na expressão da lei da ação das massas.

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

2
[NH3 ]
molaridade Kc = 3
[N2 ][H2 ]

2
pressão PNH 3
parcial Kp = 3
P P N2 H2
 Embora Kc e Kp sejam constantes a qualquer temperatura, não
são necessariamente iguais.
iguais. A relação entre as duas é
facilmente estabelecida:
estabelecida:

k A(g) + l B(g) m C(g) + n D(g)

∆ngás
Kp = Kc (RT)

R = constante dos gases ideais

R = 0,0820578 atm/K.mol (se a pressão for em atm) OU
R = 8,31451 J/K.mol
Exercício 1:

Para o equilíbrio: 2NOCl (g) 2NO (g) + Cl2 (g)

o valor da constante do equilíbrio Kc é 3,75 x10-6 a 796 oC.
75x
Calcular Kp para esta reação nesta temperatura.
temperatura.

Solução:
Para esta reação ∆ngás = (2 +1) – 2 = +1
R = 0,0821 atm/K.mol
Kp = Kc(RT) ∆n
Kp = (3,75x10-6) [(0,0821)(796 + 273)]1
Kp = 3,29x10-4
Exercício 2:
As concentrações de equilíbrio entre o monóxido de carbono e o
cloro molecular para formar COCl2 (g) a 74 oC são [CO] = 0,012
molL-1, [Cl2] = 0,054 molL-1, e [COCl2] = 0,14 molL-1. Calcule as
constantes de equilíbrio Kc e Kp.

Solução: CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g)

[COCl2] 0,14
Kc = = = 216
[CO][Cl2] 0,012 x 0,054

Kp = Kc(RT)∆n

∆n = 1 – 2 = -1 R = 0,0821 T = 273 + 74 = 347 K

Kp = 216 x (0,0821 x 347)-1 = 7,6

Exercício 3:
A constante de equilíbrio Kp para a reação:

2NO2 (g) 2NO (g) + O2 (g)

é 158 a temperatura de 1000K. Qual é a pressão de equilíbrio de
O2 se a PNO = 0,400 atm e a PNO = 0,270 atm?
2

Solução:
2
PNO PO2
Kp = 2
PNO2
2
PNO
PO2 = Kp 2
2
PNO

PO2 = 158 x (0,400)2/(0,270)2 = 347 atm

 PRINCÍPIO DE LE CHÂTELIER
CHÂTELIER
Se uma perturbação é aplicada a um sistema em equilíbrio dinâmico
(variando a concentração de reagentes e produtos, a temperatura e,
sistema), o sistema tende a se ajustar
algumas vezes, o volume do sistema),
atingindo um novo estado de equilíbrio de modo a atenuar o efeito da
perturbação.
perturbação.

Mudança na concentração:

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

Deslocamento de Adição de
equilíbrio para NH3
esquerda
 N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
Equilíbrio Equilíbrio
Inicial Mudança Final

Concentração

Tempo
 PRINCÍPIO DE LE CHÂTELIER
CHÂTELIER
Mudanças na concentração:
Aumento
Diminuição Diminuição
Aumento

aA + b B cC + dD

Mudança Deslocamento
de Equilíbrio
Aumento na concentração de produto(s) esquerda
Diminuição na concentração de produtos(s) direita
Aumento na concentração dos reagentes direita
Diminuição na concentração dos reagentes esquerda
 PRINCÍPIO DE LE CHÂTELIER
CHÂTELIER
Mudanças no volume e na pressão:
Diminuição
Aumento
Diminuição
Pressão
Pressão
Volume
Volume

A (g) + B (g) C (g)

Mudança Deslocamento de Equilíbrio

Aumento da pressão Lado com menor quantidade de mols do gás
Diminuição da pressão Lado com maior quantidade de mols do gás
Aumento do volume Lado com maior quantidade de mols do gás
Diminuição do volume Lado com menor quantidade de mols do gás
 PRINCÍPIO DE LE CHÂTELIER
CHÂTELIER
Mudanças na temperatura:
Mudança Exotérmica (∆H<0) Endotérmica (∆H>0)

Aumento da temperatura K diminui K aumenta

Diminuição da temperatura K aumenta K diminui

Endotérmica (∆H>0): Reagentes + calor produtos

Exotérmica (∆H<0): Reagentes produtos + calor

Frio Quente
Endotérmica: N2O4 (g) NO2 (g)
Incolor Castanho
 PRINCÍPIO DE LE CHÂTELIER
CHÂTELIER
Adicionando um catalisador
não há variação de K.
não há deslocamentos do sistema em equilíbrio.
O SISTEMA ALCANÇARÁ O EQUILÍBRIO MAIS CEDO.

Energia Potencial
Energia Potencial

não catalisada catalisada

Progresso da reação Progresso da reação

O catalisador abaixa a energia de ativação Ea.

O catalisador não muda a constante de equilíbrio.
 PRINCÍPIO DE LE CHÂTELIER
CHÂTELIER

Deslocamento Mudança na
Mudança de Equilíbrio Constante de equilíbrio

Concentração sim não

Pressão sim não

Volume sim não

Temperatura sim sim

Catálise não não

 CÁLCULOS DE EQUILÍBRIO

1.Expressar as concentrações de equilíbrio de todas as

espécies em termos da concentração inicial e um x como
desconhecida, que representa a variação na concentração.

2. Escrever a expressão da constante de equilíbrio em termos

das concentrações de equilíbrio. Conhecendo os valores da
constante de equilíbrio, resolver para x.

3. Tendo resolvido para x, calcule o equilíbrio de todas as

espécies.
 CÁLCULOS DE EQUILÍBRIO
Na temperatura de 1280oC a constante de equilíbrio (Kc) para
reação:
Br2 (g) 2Br (g)
é 1,1 x 10-3. Se as concentrações iniciais são [Br2] = 0,063
molL-1 e [Br] = 0,012 molL-1, calcule as concentrações das
espécies no equilíbrio.
x representa a variação na concentração de Br2
Br2 (g) 2Br (g)
Início (molL-1) 0,063 0,012
Variação (molL-1) -x +2x
Equilíbrio (molL-1) 0,063 - x 0,012 + 2x

[Br]2 (0,012 + 2x)2 Resolve para x

Kc = Kc = = 1,1 x 10-3
[Br2] 0,063 - x
 (0,012 + 2x)2
Kc = = 1,1 x 10-3
0,063 - x
4x2 + 0,048x + 0,000144 = 0,0000693 – 0,0011x
4x2 + 0,0491x + 0,0000747 = 0
-b ±√ b2 – 4ac
ax + bx + c =0
2 x=
2a
x = -0,0105 x = -0,00178
Br2 (g) 2Br (g)
Início (molL-1) 0,063 0,012
Variação (molL-1) -x +2x
Equíbrio (molL-1) 0,063 - x 0,012 + 2x

No equilíbrio, [Br] = 0,012 + 2x = -0,009 molL-1 ou 0,00844 molL-1

No equilíbrio, [Br2] = 0,062 – x = 0,0638 molL-1
 EQUILÍBRIOS QUÍMICOS HETEROGÊNEOS
No Equilíbrio Heterogêneo os reagentes e os produtos
de uma reação estão em fases diferentes.

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constante

Kc‘ = [CaO] = constante
[CaCO3]

Kc = [CO2] = Kc‘ [CaCO3] Kp = PCO 2

[CaO]

As concentrações de sólidos e líquidos puros

não são incluídos na expressão para o
equilíbrio constante.
 CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

Kp = PCO2

PCO2 não depende das quantidades de CaCO3 ou CaO

Tab. IV: Alguns exemplos equilíbrios heterogêneos.
Condições de
Reação equilíbrio
2SO3(g) + S(s) 3SO2(g) [SO2 ]3
2
=K
[SO3 ]
2HgO(s) 2Hg(g) + O2(g) [Hg] 2 [O2 ] = K

Fe3O4(s) + H2(g) 3FeO(s) + H2O(g) [H2 O]

=K
[H2 ]
N2(g) + 2H2O(g) NH4NO2(s) 1
2
=K
[N 2 ][H 2 O]
4CuO(s) 2Cu2O(s) + O2(g)
[O2 ] = K
 EQUÍBRIO DE SOLUBILIDADE DE
COMPOSTOS IÔNICOS

Produto de solubilidade
solubilidade::
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)
Kps é a constante de produto de
Kps = [Ag+] [Cl-] solubilidade ou simplesmente
produto de solubilidade.
Quanto menor Kps –> menor solubilidade

MgF2 (s) Mg2+ (aq) + 2F- (aq) Kps = [Mg2+][F-]2

Ag2CO3 (s) 2Ag+ (aq) + CO32- (aq) Kps = [Ag+]2[CO32-]

Ca3(PO4)2 (s) 3Ca2+ (aq) + 2PO43- (aq) Kps = [Ca2+]3[PO43-]2
Qual é a solubilidade do AgCl em g/L ?
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)
Inicial (molL-1) 0,00 0,00
Variação (molL-1) +x +x
Equilíbrio (molL-1) x x
Kps = 1,6 x 10-10
Kps = [Ag+][Cl-]
Kps = x2
x = √Kps
x = 1,3 x 10-5
[Ag+] = 1,3 x 10-5 molL-1 [Cl-] = 1,3 x 10-5 molL-1

Solubilidade do 1,3 x 10-5 mol AgCl 143,35 g AgCl -3 g/L

AgCl = x = 1,9 x 10
1 L de solução 1 mol AgCl