Constante de equilíbrio e extensão das reações

químicas.
Constante de equilíbrio e extensão das reações químicas

Uma reação pode atingir estados de equilíbrio diferentes.

Para uma mesma temperatura T, a composição da mistura reacional em

cada equilíbrio depende das concentrações iniciais de reagentes e produtos,
como se exemplifica para a reação de obtenção do H2 a partir de CO e H2O:

CO (g) + H2O (g) ⇌ CO2 (g) + H2 (g)

 CO (g) + H2O (g) ⇌ CO2 (g) + H2 (g)

1 Diferentes estados de equilíbrio para sistemas com diferentes composições iniciais.

A tabela seguinte apresenta concentrações de CO, H2O, CO2 e H2 para quatro
estados de equilíbrio químico, à temperatura T, e um quociente.

T constante
[CO] [H2O] [CO2] [H2]
(mol dm-3) (mol dm-3) (mol dm-3) (mol dm-3)
Equilíbrio 1 0,612 0,112 1,39 0,89 18,0

Equilíbrio 2 0,382 0,382 1,62 1,62 18,0

Equilíbrio 3 0,11 0,12 0,51 0,47 18,2

Equilíbrio 4 0,19 0,19 0,81 0,81 18,2

O quociente é entre o produto dos valores numéricos das concentrações dos
produtos da reação, elevados aos respetivos coeficientes estequiométricos, |
CO2| |H2|, e o produto dos valores numéricos das concentrações dos
reagentes, também elevados aos respetivos coeficientes estequiométricos, |
CO| |H2O|.

Constante de equilíbrio, Kc:

|CO2|e ×|H 2|e
𝐾 c=
|CO|e ×| H 2 O|e
O índice «c» em Kc refere-se a concentrações. O índice «e» refere-se a
equilíbrio.
A constante de equilíbrio não tem unidades.
A cada reação corresponde uma expressão de Kc que informa sobre os
reagentes, os produtos da reação e a estequiometria.

Para a reação de síntese do amoníaco, NH3:

Produtos da reação

2
|NH 3|e
3 H2 (g) + N2 (g) ⇌ 2 NH3 𝐾 c= 3
|N 2|e ×|H 2|e

Reagentes
Para a reação a A + b B ⇌ c C + d D, a expressão da constante de
equilíbrio Kc é:
Produtos no numerador Coeficientes estequiométricos
c d
|C|e ×| D|e
𝐾 c= a b
| A|e ×|B|e
Reagentes no denominador
|A|e, |B|e, |C|e e |D|e – Valores numéricos das concentrações no
equilíbrio, sem unidades, tendo como referência mol dm−3.
A constante de equilíbrio de uma reação depende apenas da temperatura
e permite comparar a extensão das reações químicas:

― Kc elevado – reação muito extensa – no equilíbrio predominam

produtos da reação sobre reagentes;

― Kc pequeno – reação pouco extensa − no equilíbrio predominam

reagentes sobre produtos da reação.
A reação de produção industrial do di-hidrogénio, H2, a partir do metano e
da água, é uma reação muito pouco extensa:

CH4 (g) + H2O (g) ⇌ CO (g) + 3 H2 (g) ΔH > 0, Kc (200 °C) = 1,5 × 10−15

Pelo contrário, a reação de grande interesse industrial para obter H2 de

elevada pureza é bem mais extensa do que a anterior:

CO (g) + H2O (g) ⇌ CO2 (g) + H2 (g) ΔH < 0, Kc (200 °C) = 2,4 × 102
 CO (g) + H2O (g) ⇌ CO2 (g) + H2 (g) ΔH < 0, Kc (200 °C) = 2,4 × 102

No gráfico observa-se que, para esta reação, com o aumento da temperatura

diminui a constante de equilíbrio, ou seja, diminui a extensão da reação.

É o que acontece em todas

as reações exotérmicas (ΔH <
0).

2 Constante de equilíbrio em função da temperatura.

Extensão da reação:
A extensão da reação pode ser quantificada através de Kc, sendo para
cada temperatura uma característica dessa reação e independente da
composição do sistema reacional.

Reação muito extensa − Kc elevado (1).

Reação pouco extensa − Kc pequeno (1).

A tabela mostra que para a reação de decomposição do tetróxido de
dinitrogénio, N2O4, em dióxido de nitrogénio, NO2, a constante de equilíbrio
aumenta com o aumento da temperatura, ou seja, aumenta a extensão da
reação.

Reação química T / ˚C Kc
25 5,9 x 10 -3 É o que acontece em todas
N2O4 (g) ⇌ 2 NO2 (g) as reações endotérmicas
75 0,18
ΔH = +57 kJ mol −1 (ΔH > 0).
125 2,2
Conclui-se então que, a constante de equilíbrio, Kc, depende da temperatura.
Por isso, o seu valor deve estar sempre associado a uma temperatura.

Para qualquer reação, a extensão é independente de qualquer outro fator

como, por exemplo, a composição inicial e final da mistura reacional.

O único modo de alterar Kc é por variação da temperatura.

Assim, a extensão de uma reação só muda por variação da
temperatura.
O monóxido de nitrogénio é um
poluente atmosférico. A sua formação
é endotérmica (ΔH > 0) e, em sistema
fechado, pode representar-se pela
equação:
N2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 NO (g)
com
2
| NO|e
𝐾 c=
|N 2|e ×|O2|e

sendo Kc (25 °C) = 4,5 × 10−31, ou seja, 3 Nos gases de escape é libertado NO.

uma reação pouco extensa a 25 °C.

A reação inversa é exotérmica (ΔH < 0), com constante de equilíbrio Kc’:
|N 2|e ×|O 2|e
2 NO (g) ⇌ N2 (g) + O2 (g) com 𝐾 ′ c= 2
|NO|e
𝟏
Repare que 𝑲 ′ 𝐜 =
𝑲𝐜

′ 1 ′ 1 30
Assim, 𝐾 c ( 25 ˚ C ) = ⟹ 𝐾 c ( 25 ˚ C ) = =2 , 2× 10
𝐾 c ( 25 ˚ C ) 4 , 5 ×10 −31

Kc' (25 °C) = 2,2 × 1030, pelo que a reação inversa é muito extensa.
Se uma reação direta é muito extensa, a reação inversa
correspondente é pouco extensa.
ATIVIDADE
Selecione, justificando, a afirmação correta tendo em conta a reação
apresentada e o valor da sua constante de equilíbrio.
CO (g) + H2O (g) ⇌ CO2 (g) + H2 (g) Kc (200 °C) = 2,4 × 102

(A) O valor da constante de equilíbrio desta reação é constante e igual a

2,4 × 102 quaisquer que sejam as condições em que ocorre.

(B) A reação direta é pouco extensa.

(C) A reação inversa possui uma constante de equilíbrio igual a 2,4 × 102.

(D) Quando atingido o equilíbrio químico há uma predominância dos

produtos da reação sobre os reagentes.
ATIVIDADE
Selecione, justificando, a afirmação correta tendo em conta a reação
apresentada e o valor da sua constante de equilíbrio.
CO (g) + H2O (g) ⇌ CO2 (g) + H2 (g) Kc (200 °C) = 2,4 × 102

Resolução:
Opção D.
Como o Kc (200 °C) é elevado, a reação direta é muito extensa existindo,
no equilíbrio, predominância dos produtos da reação sobre os
reagentes.