QUÍMICA – 11º ANO

D1
Equilíbrio químico

sd2

Equilíbrio químico e extensão

das reações químicas
2.1 Reações incompletas e
equilíbrio químico
2.1. Reações incompletas e equilíbrio químico

• Reação química reversível – equilíbrio químico

• Equilíbrios químicos homogéneos e heterogéneos
Reações químicas reversíveis e equilíbrio químico

Será que a seguinte reação química é reversível ou

irreversível?

?
H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI (g)
incolor violeta incolor
Reações químicas reversíveis e equilíbrio químico

Observa-se diminuição progressiva da

cor violeta, mas não o seu
desaparecimento significa ainda haver
I2 no final da reação. Final da reação
Início da reação

Também sobra H2, pois os reagentes foram misturados em

proporções estequiométricas.

Conclui-se que a reação é incompleta, isto é, nenhum dos reagentes

se esgota.
Reações químicas reversíveis e equilíbrio químico

Esta reação química é reversível e, por isso, incompleta, devendo ser

representada esquematicamente por:

Uma reação química reversível e incompleta é caracterizada pela

ocorrência simultânea das reações direta e inversa.
Reações químicas reversíveis e equilíbrio químico

Em sistemas fechados, após algum tempo atinge-se um estado de

equilíbrio entre a reação direta e a reação inversa.

Em qualquer estado de equilíbrio químico alcançado verifica-se que:

 não se observam alterações das propriedades físicas e químicas
do sistema (cor, concentração, pressão, temperatura, etc.);

 coexistem reagentes e produtos da reação;

 ocorrem simultaneamente as reações direta e inversa;

 a velocidade da reação direta iguala à velocidade da reação

inversa.
Reações químicas reversíveis e equilíbrio químico

Gráfico velocidade vs tempo

Atinge-se o
equilíbrio
Velocidade da reação

Velocidade da reação direta

Velocidade da reação inversa

te t

• a velocidade da reação direta vai diminuindo progressivamente;

• a velocidade da reação inversa aumenta progressivamente;
• a partir do instante te, as velocidades das reações direta e inversa ficam
iguais.
Reações químicas reversíveis e equilíbrio químico
Gráfico concentração vs tempo

c / mol dm-3

Reagentes

Produtos da reação

te t/s
• uma diminuição gradual das concentrações dos reagentes e, em simultâneo, um
aumento gradual das concentrações dos produtos da reação;
• que as alterações das concentrações (diminuição nos reagentes e aumento nos
produtos) se tornam cada vez menos acentuadas;
• que, ao fim de algum tempo (a partir do instante te), as concentrações de todos os
componentes do sistema permanecem constantes.
Equilíbrios químicos homogéneos e heterogéneos

Equilíbrio químico homogéneo Equilíbrio químico heterogéneo

Estado de equilíbrio que se

Estado de equilíbrio que se verifica numa mistura
verifica numa mistura reacional reacional em mais do que
numa só fase.
uma fase.

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g) CaCO3 (s) ⇌ CaO (s) + CO2 (g)

(os reagentes e os produtos formam (os reagentes e os produtos formam uma

uma mistura homogénea). mistura heterogénea).
Diagrama de conteúdos
2.2
Extensão das reações químicas
 Constante de equilíbrio

Para um sistema homogéneo (na fase gasosa ou na fase aquosa),

fechado e em equilíbrio químico, a uma dada temperatura:
Para uma reação genérica:

aA+bB ⇌cC+dD

a expressão da constante de equilíbrio é:

Lei de Guldberg-Waage
ou Lei do equilíbrio
químico
 Constante de equilíbrio

O índice “c” em Kc refere-se a concentrações. O índice «e» refere-se a

concentrações em equilíbrio. Os expoentes a, b, c e d são os coeficientes
estequiométricos das espécies químicas A, B, C e D.

A constante de equilíbrio, em função das concentrações em mol/dm3, é uma

grandeza adimensional.
 Constante de equilíbrio

Pode haver uma infinidade de estados de equilíbrio diferentes, mas:

 o quociente mantém-se constante, ou seja, o valor é o

mesmo qualquer que seja o estado de equilíbrio, enquanto a

temperatura se mantiver inalterada, independentemente das

concentrações iniciais.
 Constante de equilíbrio
Exemplo:
CO (g) + H2O (g) ⇌ CO2 (g) + H2 (g)
À mesma temperatura, esta reação pode atingir vários estados de equilíbrio, dependendo
das concentrações iniciais das substâncias presentes.
 Constante de equilíbrio
Exemplo:
CO (g) + H2O (g) ⇌ CO2 (g) + H2 (g)

[CO]/ [H2O]/ [CO2]/ [H2]/

mol dm-3 mol dm-3 mol dm-3 mol dm-3

Equilíbrio 1 0,612 0,112 1,39 0,89 18,0

Equilíbrio 2 0,382 0,382 1,62 1,62 18,0

Equilíbrio 3 0,11 0,12 0,51 0,47 18,2

Equilíbrio 4 0,19 0,19 0,81 0,81 18,2

 Relação entre a constante de equilíbrio e a extensão de
uma reação química
Se:

• Kc muito elevado, (Kc >> 1), a reação será muito extensa no sentido
direto (no equilíbrio, a PR > R).

• Kc muito baixo, (Kc << 1), a reação será pouco extensa no sentido direto
(no equilíbrio, a R > PR).

• Kc  1, a extensão da reação direta e a da reação inversa não são

muito diferentes (no equilíbrio, a R  PR).

EXTENSÃO DE UMA REAÇÃO - Grau de conversão dos reagentes nos produtos de reação,
uma vez atingido o estado de equilíbrio.
 Relação entre a constante de equilíbrio e a extensão de
uma reação química

Quanto maior for o valor da constante de equilíbrio, Kc, de uma reação

química no sentido direto, menor é o valor da constante de equilíbrio
dessa reação no sentido inverso, Kc´, e vice-versa.

2 NO (g) + O2 (g) ⇌ 2 NO2 (g) (A)

2 NO2 (g) ⇌ 2 NO (g) + O2 (g) (B)
 Constante de equilíbrio

Quando existe um líquido puro ou um sólido puro, a constante de

equilíbrio não depende do valor da sua concentração, pelo que ele é
omitido das expressões de Kc.

Em equilíbrios em soluções aquosas diluídas considera-se que a água está

praticamente pura, pelo que |H2O|e não aparece na constante de
equilíbrio.
N2H2 (aq) + H2O (ℓ) ⇌ N2H3+ (aq) + OH− (aq)

𝐾 c =¿ ¿ ¿
 Constante de equilíbrio
Extensão das reações químicas.

Numa reação em que a água intervém sem ser como solvente, |H 2O|e
deve aparecer na constante de equilíbrio.

É o que acontece na reação em fase líquida:

CH3COOC2H5 (l) + H2O (l) ⇌ CH3CO2H (l) + C2H5OH (l)

|𝐂 𝐇𝟑 𝐂 𝐎𝟐 𝐇|e ×|𝐂𝟐 𝐇 𝟓 𝐎 𝐇|𝐞

𝐾 𝑐=
|𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐎 𝐎𝐂𝟐 𝐇𝟓|𝐞 ×|𝐇 𝟐 𝐎|𝐞
 Constante de equilíbrio
Extensão das reações químicas.

O valor da constante de equilíbrio, para uma reação química, depende

da temperatura.

Reação química T/ ˚C Kc
Para reações exoenergéticas,
25 1,7 x 102
o valor de Kc diminui com o 2 NO2 (g) ⇌ N2O4 (g)
75 5,5
aumento da temperatura. ΔH = −57 kJ mol −1
125 4,3 x 10-1

Reação química T/ ˚C Kc
Para reações endoenergéticas,
625 1,5 x 10-4
o valor de Kc aumenta com o CaCO3 (s) ⇌ CaO (s) + CO2 (g)
925 4,2 x 10-2
aumento da temperatura. ΔH = +178 kJ mol−1
1225 1,2
 Quociente de reação (Qc)

Relativamente a uma reacção:

aA+bB⇄cC+dD

O quociente da reação pode ser calculado em qualquer instante da

reação química, sem que o sistema esteja em equilíbrio químico.
Tal como Kc, é adimensional.

É dado por:
 Relação entre Kc e Qc
O sistema evoluirá sempre de forma que o valor de Qc se aproxime do
valor de Kc.
Relação entre Kc e Qc
Se Qc < Kc , o sistema não está em equilíbrio.
Para atingir o equilíbrio, a reação deve evoluir
no sentido direto, convertendo reagentes em
produtos da reação (o denominador na
expressão de Qc diminui e o numerador
aumenta) até Qc igualar o valor de Kc.
Relação entre Kc e Qc
Se Qc > Kc , o sistema não está em equilíbrio.
Para atingir o equilíbrio, os produtos da reação
devem formar reagentes, ou seja, a reação deve
progredir no sentido inverso (o denominador
na expressão de Qc aumenta e o numerador
diminui) até Qc igualar o valor de Kc.
 Relação entre Kc e Qc

 Se Qc > Kc o sistema evoluí espontaneamente, no sentido inverso,

até atingir o equilíbrio químico.
(Formação de reagentes até o Qc igualar o valor de Kc.

 Se Qc = Kc o sistema está em equilíbrio químico.

 Se Qc < Kc o sistema evoluí espontaneamente, no sentido directo,

até atingir o equilíbrio químico.
(Formação de produtos até o Qc igualar o valor de Kc).
Exercícios
Exercícios (Resolução)

 
Exercícios
Exercícios (Resolução)

Como Qc < Kc, o sistema não está em equilíbrio, é favorecida a formação de produtos
predominando a reação direta, até ser atingido um estado de equilíbrio.
Diagrama de conteúdos
2.3
Fatores que alteram o estado
de equilíbrio
 Fatores que alteram o equilíbrio químico

Equilíbrio Pode ser perturbado Novo Equilíbrio

Factores externos

Pressão/Volume Temperatura Concentração

(em sistemas gasosos)

Controlo da temperatura Controlo da pressão Adição ou remoção de

substâncias
 Fatores que alteram o equilíbrio químico

Concentração O sistema evolui para

A constante de equilíbrio
um novo estado de
não sofre alteração
Pressão equilíbrio

Volume
Obtenção de um novo Novo valor para a
Temperatura estado de equilíbrio constante de equilíbrio

Reação exotérmica: diminui Kc

Aumento da temperatura
Reação endotérmica: aumenta Kc

Reação exotérmica: aumenta Kc

Diminuição da temperatura
Reação endotérmica: diminui Kc
 Princípio de Le Châtelier

Princípio de Le Châtelier

Um sistema químico em equilíbrio, sujeito a

alterações (de temperatura, pressão, volume
ou concentração) do estado de equilíbrio,
tende a reagir no sentido de contrariar essa
perturbação, até atingir um novo estado de
equilíbrio.

Henri Louis Le Châtelier

(1850-1936)
 Alteração do estado de equilíbrio.
2.4 Fatores que alteram o equilíbrio químico
Principio de Le Châtelier.

Efeito da variação da Concentração

Aumento da concentração de reagente

Quando [A] aumenta, o sistema evolui no
sentido da reação direta, de modo a contrariar
essa perturbação.

Assim, [A] diminui e [B] aumenta, de acordo

com a estequiometria da reação, até se atingir
um novo estado de equilíbrio. Tanto [A] como
[B] têm valores mais elevados no equilíbrio 2
Equilíbrio Reação do Equilíbrio
1 sistema do que no equilíbrio 1.
2
Perturbação
(aumento da [A])
 Fatores que alteram
Alteração o equilíbrio
do estado químico
de equilíbrio.
2.4 Principio de Le Châtelier.
Efeito da variação da Concentração
Diminuição da concentração de produto de reação

A diminuição de [B], leva o sistema a

evoluir no sentido da reação direta,
de modo a contrariar essa
Equilíbrio Reação do Equilíbrio perturbação.
1 sistema 2

Perturbação
(diminuição da [B])

Neste caso [A] e [B] apresentam valores mais elevados no equilíbrio 1 do que no
equilíbrio 2.
 Fatores que alteram o equilíbrio químico

Efeito da variação da Concentração

 Efeito da variação da Concentração

Perturbação aplicada: Perturbação aplicada:

· Adição de reagente (denominador do Qc aumenta). · Adição de produto (numerador do Qc aumenta).
· Remoção de produto (numerador do Qc diminui). · Remoção de reagente (denominador do Qc diminui
→ Qc diminui. → Qc aumenta.

Perturbação Equilíbrio
Perturbação

Resposta Resposta

Resposta (sentido direto): Resposta (sentido inverso):

· Consumo de reagentes e formação de produtos · Consumo de produtos e formação de reagentes
(denominador do Qc diminui e numerador do (numerador do Qc diminui e denominador do
Qc aumenta). Qc aumenta).
→ Qc aumenta até igualar o valor de Kc. → Qc diminui até igualar o valor de Kc.
 Fatores que alteram o equilíbrio químico

Efeito da variação da Pressão e do Volume

O efeito da pressão num estado de equilíbrio só é expressivo quando há

componentes gasosos no sistema e quando a quantidade de matéria (mol) de
gases é diferente nos reagentes e nos produtos.

A pressão de um gás é tanto maior quanto maior for a quantidade de

matéria (mol).
 Fatores que alteram o equilíbrio químico

Efeito da variação da Pressão e do Volume

o A variação de pressão de um sistema, em equilíbrio, pode ser conseguida por

variação do volume do sistema.

Diminuição de volume  Aumento

de pressão

Aumento de volume  Diminuição

de pressão
pressão  < pressão 
 Fatores que alteram o equilíbrio químico

Efeito da variação da Pressão e do Volume

2 SO2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 SO3 (g)

Aumento de pressão 3 mol 2 mol

O equilíbrio inicial deixa de existir, e o sistema evolui de modo a diminuir a

pressão total, isto é, de forma a diminuir a quantidade de matéria gasosa do
sistema.

É favorecida a reação direta (→) até se atingir um novo estado de equilíbrio.

 Fatores que alteram o equilíbrio químico

Efeito da variação da Pressão e do Volume

3 NH3 (g) + C3H8 (g) ⇌ 3 HCN (g) + 7 H2 (g)

Diminuição de pressão
(Aumento de volume) 4 mol 10 mol

O sistema evolui de modo a aumentar a pressão total, isto é, o que se

consegue se aumentar a quantidade de matéria total do sistema.

É favorecida a reação direta (→), ou seja, a formação de HCN e H2, até se atingir
um novo estado de equilíbrio.
 Fatores que alteram o equilíbrio químico

Efeito da variação da Pressão e do Volume

Quando a soma dos coeficientes estequiométricos das espécies gasosas é igual

nos dois lados da equação química, uma variação da pressão no sistema onde
essa reação ocorre não tem qualquer efeito na posição de equilíbrio.

H2(g) + I2(g) 2 HI(g)

O equilíbrio não é
afetado por uma variação
2 moles de 2 moles de de pressão no sistema.
moléculas gasosas moléculas gasosas
 Fatores que alteram o equilíbrio químico

Efeito da variação da Pressão e do Volume

• Se a pressão total aumenta (por diminuição do volume do recipiente) a

temperatura constante, de acordo com o Princípio de Le Châtelier o sistema
evolui no sentido da diminuição da pressão, ou seja, evolui no sentido da
reação que faz diminuir o número de moles de componentes no estado
gasoso.

• Se a pressão diminui (por aumento do volume do recipiente) a temperatura

constante, o sistema evolui no sentido de aumentar a pressão, ou seja, evolui no
sentido da reação que faz aumentar o número de moles de componentes no
estado gasoso.
 Fatores que alteram o equilíbrio químico

Efeito da variação da Temperatura

Quando um sistema químico em equilíbrio é perturbado por uma variação de

temperatura, a evolução do equilíbrio é acompanhada, pela alteração do valor
de Kc da reação.

Uma reação troca energia com o meio exterior, libertando-a (se for
exotérmica) ou absorvendo-a (se for endotérmica).

A+B⇌C+D

Se a reação direta é endotérmica (ΔH > 0), então a reação inversa é exotérmica (ΔH < 0).
Se a reação direta é exotérmica (ΔH < 0), então a reação inversa é endotérmica (ΔH > 0).
 Fatores que alteram o equilíbrio químico

Efeito da variação da Temperatura

De acordo com o Principio de Le Chatelier:

• se a temperatura diminuir, a reação evolui no sentido de compensar essa

diminuição, ou seja, vai evoluir no sentido da reação exotérmica.

• se a temperatura aumentar, a reação evolui no sentido de compensar esse

aumento, ou seja, vai evoluir no sentido da reação endotérmica.
 Fatores que alteram o equilíbrio químico

Efeito da variação da Temperatura

CH3CO2H (ℓ) + C2H5OH (ℓ) ⇌ CH3CO2C2H5 (ℓ) + H2O (ℓ) ΔH = −3,3 kJ mol-1
Reação exotérmica

Aumento de temperatura

O equilíbrio inicial deixa de existir, e o sistema evolui de modo a diminuir a

temperatura, isto é, no sentido da reação endotérmica.

É favorecida a reação inversa (←) até se atingir um novo estado de equilíbrio.

 Fatores que alteram o equilíbrio químico

Efeito da variação da Temperatura

Numa reação atérmica, um

aumento de temperatura não
afeta o valor de Kc.
 Fatores que alteram o equilíbrio químico

Uso de Catalisadores

O uso de um catalisador influencia da mesma forma a velocidade das reações

direta e inversa, diminui o tempo necessário para o sistema reacional atingir o
equilíbrio químico, mas não altera o valor de Kc nem o rendimento da reação.
Diagrama de conteúdos
 O equilíbrio químico e otimização das reações químicas

A aplicação do Princípio de Le Châtelier a processos industriais permite escolher

valores de temperatura e pressão e justificar o uso de catalisadores.

Síntese do amoníaco pelo processo de

Haber-Bosch
O processo industrial para a síntese do amoníaco é
Fritz Haber (1868-1934)
o processo de Haber-Bosch, baseado na reação
seguinte:

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g) ΔH = −92,2 kJ mol-1

Carl Bosch (1874-1940)

 O equilíbrio químico e otimização das reações químicas

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g) ΔH = −92,2 kJ mol-1

A síntese do amoníaco é uma reação exotérmica  a diminuição da

temperatura favorece a formação de amoníaco.

Se a temperatura for muito baixa, as velocidades das reações direta e inversa

serão também baixas, e o processo é tão lento que se torna inviável.

Solução: encontrar uma temperatura que represente um bom compromisso:

suficientemente baixa para que não comprometa o rendimento da reação, mas
não tão baixa que comprometa a velocidade da reação.
 O equilíbrio químico e otimização das reações químicas

O uso de um catalisador de ferro permite otimizar o processo. O catalisador

diminui o tempo necessário para atingir o equilíbrio pois acelera a reação direta
e a inversa, permitindo igual produção num menor intervalo de tempo.

Reação sem catalisador Reação com catalisador

 O equilíbrio químico e otimização das reações químicas

O aumento de pressão favorece a reação de formação de amoníaco.

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g)

4 mol 2 mol

A pressão utilizada é cerca de 150 a 300 vezes superior à pressão atmosférica

normal. Pressões muito elevadas tornariam o processo demasiado dispendioso,
além de exigirem sistemas de segurança mais caros.

Solução: encontrar um valor de pressão que seja um bom compromisso entre ser
o mais elevada possível, para maximizar a produção de amoníaco, mas que não
obrigue à utilização de materiais muito caros e de tecnologias muito dispendiosas
para a construção dos equipamentos.
 O equilíbrio químico e otimização das reações químicas

A nível industrial, a reação é processada a uma temperatura de cerca de 450 °C e

à pressão de 350 atm. Para aumentar a velocidade de produção de amoníaco,
utiliza-se como catalisador uma mistura de ferro com óxido de potássio e
alumínio.
 O equilíbrioAlteração
químico edo
otimização
estado de das reações químicas
equilíbrio.
2.4 Equilíbrio químico em processos industriais.

Preparação do ácido sulfúrico

A produção de ácido sulfúrico baseia-se nas seguintes reações químicas:

• Combustão do enxofre

S (g) + O2 (g)  SO2 (g)

• Oxidação do dióxido de enxofre a trióxido de enxofre

2 SO2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 SO3 (g) ΔH < 0

• Reação do trióxido de enxofre com água

2 SO3 (g) + H2O (l) ⇌ H2SO4 (aq)

 O equilíbrioAlteração
químico edo
otimização
estado de das reações químicas
equilíbrio.
2.4 Equilíbrio químico em processos industriais.

Preparação do ácido sulfúrico

A reação de oxidação do dióxido de enxofre é uma reação lenta e incompleta.

• A pressão elevada favorece a reação direta (pois forma-se um menor

número de moléculas gasosas), mas diminui a velocidade da reação e
encarece o processo.

• Temperaturas baixas favorecem a reação direta (pois a reação é

exotérmica), mas diminuem a velocidade da reação.

• A utilização de um catalisador permite aumentar a velocidade da reação.

 Questões

O trióxido de enxofre, SO3, pode ser obtido pela reação traduzida por:

2 SO2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 SO3 (g) ΔH = –197 kJ mol-1

Preveja, justificando com base no Princípio de Le Châtelier, se aumenta ou

diminui a produção de trióxido de enxofre quando há:

a) aumento de pressão;

b) diminuição de temperatura;

c) remoção de oxigénio.
 Questões (Resolução)

a) O aumento de pressão, de acordo com o Princípio de Le Châtelier, leva a que o

sistema evolua de modo a diminuir a pressão. Isso só acontece se a reação
direta (→) for predominante, o que provoca uma diminuição da quantidade de
matéria total de gases (pois 3 mol de reagentes originam 2 mol de produtos).
Uma vez que a resção direta se torna predominante, a produção de trióxido de
enxofre aumenta.
2 SO2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 SO3 (g) ΔH = –197 kJ mol-1

3 mol 2 mol
 Questões (Resolução)

2 SO2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 SO3 (g) ΔH = –197 kJ mol-1

Reação exotérmica

b) Quando se diminui a temperatura, o sistema vai evoluir de modo a aumentar a

temperatura, isto é, no sentido da reação exotérmica, que neste caso a reação
direta (→). Isto aumenta a produção de trióxido de enxofre.

c) Se diminuir a concentração da oxigénio, o sistema evolui de modo a aumentar

a sua concentração. Isto favorece a reação inversa (←), o que resulta numa
diminuição da produção de trióxido de enxofre.