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M6

Conteúdos
2.2. Extensão das reações químicas
• Constante de equilíbrio
• Quociente de reação
• Relação entre a constante de equilíbrio e a extensão de uma reação
química
• Variação da constante de equilíbrio com a temperatura

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Como avaliar a extensão de uma reação
química?

Extensão - grau de conversão de reagentes para produtos.

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Extensão das reações químicas.
Analisar tabelas livro pág. 62

A produção industrial de H2, a partir de CO e de H2O é representada por:

CO (g) + H2O (g) ⇌ CO2 (g) + H2 (g)


À mesma temperatura, esta reação pode atingir vários estados de equilíbrio
Diferentes composições de um sistema em equilíbrio, dependendo das
concentrações iniciais das substâncias presentes.

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Extensão das reações químicas.

A tabela apresenta os valores das concentrações de CO, H2O, CO2 e H2 para vários
estados de equilíbrio químico, à mesma temperatura.
[CO]/ [H2O]/ [CO2]/ [H2]/
mol dm-3 mol dm-3 mol dm-3 mol dm-3
Equilíbrio 1 0,612 0,112 1,39 0,89 18,0
Equilíbrio 2 0,382 0,382 1,62 1,62 18,0
Equilíbrio 3 0,11 0,12 0,51 0,47 18,2
Equilíbrio 4 0,19 0,19 0,81 0,81 18,2

O quociente entre o produto das concentrações dos produtos da reação e o produto das
concentrações dos reagentes é um valor constante (dentro da incerteza experimental),
isto é, concluiremos que o valor é o mesmo, à mesma temperatura, qualquer que seja o
estado de equilíbrio. 4
Extensão das reações químicas.

O valor da constante de equilíbrio para esta reação, definida pela expressão seguinte,
é igual para todos os estados de equilíbrio da reação , à mesma temperatura.

O índice “c” em Kc refere-se a concentrações. O índice «e» refere-se a concentrações


em equilíbrio.

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Extensão das reações químicas pág. 63

Para uma reação genérica:


a A + b B +... ⇌ c C + d D +...

Lei de Guldberg-Waage ou Lei do equilíbrio químico


A constante de equilíbrio, em função das concentrações em mol/dm3, é o quociente
entre o produto dos valores das concentrações dos produtos da reação e o produto dos
valores das concentrações dos reagentes, todas elevadas a expoentes iguais aos seus
coeficientes estequiométricos na equação química considerada. É uma grandeza
adimensional.
a expressão da constante de equilíbrio é:
 

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Relação entre a constante de equilíbrio e a
extensão de uma reação química pág. 65 do manual
Extensão - grau de conversão de reagentes para produtos.

Se o valor da constante de equilíbrio de uma reação química for:

• elevado, a reação será muito extensa: no equilíbrio, a concentração dos produtos da


reação será maior do que a concentração dos reagentes:
 

• reduzido, a reação será pouco extensa: no equilíbrio, a concentração dos reagentes será
maior do que a concentração dos produtos da reação:

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Relação entre a constante de equilíbrio e a
extensão de uma reação química

Para um equilíbrio químico genérico:

Quanto maior o valor da constante de equilíbrio de uma reação química mais extensa é
a reação química, sentido direto (e menos extensa no sentido inverso).

Ver gráficos pág.65


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Extensão das reações químicas pág.63

Quando existe um líquido puro ou um sólido puro, a constante de equilíbrio não


depende do valor da sua concentração (esta não varia de forma significativa na reação),
pelo que ele é omitido das expressões de Kc.

Em equilíbrios em soluções aquosas diluídas considera-se que a água está


praticamente pura, pelo que |H2O|e não aparece na constante de equilíbrio.

N2H2 (aq) + H2O (ℓ) ⇌ N2H3+ (aq) + OH− (aq)

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Extensão das reações químicas.

O valor da constante de equilíbrio, para uma reação química,


depende apenas da temperatura.

Efeito da temperatura na constante de equilíbrio da reação de formação de N 2O4.

Reação química T/ ˚C Kc
25 1,7 x 102
2 NO2 (g) ⇌ N2O4 (g)
75 5,5
ΔH = −57 kJ mol −1
125 4,3 x 10-1

Observa-se que, com o aumento de temperatura, a constante de equilíbrio diminui. É o


que sucede em todas as reações exotérmicas (ΔH < 0).
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Extensão das reações químicas.

Efeito da temperatura na constante de equilíbrio da reação de decomposição de CaCO 3.

Reação química T/ ˚C Kc
625 1,5 x 10-4
CaCO3 (s) ⇌ CaO (s) + CO2 (g)
925 4,2 x 10-2
ΔH = +178 kJ mol−1
1225 1,2

Neste caso, o aumento de temperatura provoca um aumento da constante de


equilíbrio. O mesmo acontece em todas as reações endotérmicas (ΔH > 0).

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Extensão das reações químicas.

 
aA+bB ⇌cC+dD

Constante de equilíbrio da reação inversa, K'c é o inverso da constante de equilíbrio da


reação direta, Kc.
 

Se a reação direta for muito extensa, a reação inversa será pouco extensa.
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Relação Kc e Kc´

Quanto maior for o valor da constante de equilíbrio, Kc, de uma reação química no
sentido direto, menor é o valor da constante de equilíbrio dessa reação no sentido
inverso, Kc´, e vice-versa.

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Constante de Equilíbrio Químico

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Extensão das reações químicas.

Quociente da reação

O quociente da reação pode ser calculado em qualquer instante da reação química.

o quociente da reação, Qc, que tem uma expressão igual à da constante de


equilíbrio, mas que é mais geral, pois os valores das concentrações também
podem corresponder a situações de não equilíbrio.

aA+bB⇌cC+dD

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Extensão das reações químicas.

Quando Qc > Kc, o sistema não está em equilíbrio e Qc deverá diminuir para se aproximar

de Kc.

É necessário aumentar as concentrações dos reagentes e diminuir as concentrações dos


produtos da reação (aumenta o denominador e diminui o numerador) para ser atingido
um novo equilíbrio.
• é favorecida a formação de reagentes;

• predomina a reação inversa.

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Extensão das reações químicas.

Quando Qc < Kc, o sistema não está em equilíbrio e Qc deverá aumentar para se

aproximar de Kc.

É necessário diminuir as concentrações dos reagentes e aumentar as concentrações dos


produtos da reação (diminui o denominador e aumenta o numerador) para ser atingido
um novo equilíbrio.
• é favorecida a formação de produtos;

• predomina a reação direta.

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Relação entre Kc e Qc

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Quociente da Reação

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Questões

1. Num reator ocorre a produção de etano segundo a seguinte equação química.


C2H4 (g) + H2 (g) ⇌ C2H6 (g)
As concentrações das várias substâncias no equilíbrio, à temperatura T, são:

[C2H4]= 0,234 mol dm-3 [H2]= 0,425 mol dm-3 [C2H6]= 0,101 mol dm-3

a) Calcule a constante de equilíbrio da reação à temperatura T.

b) Calcule a constante de equilíbrio da reação inversa à mesma temperatura.

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Questões (Resolução)

1. Num reator ocorre a produção de etano segundo a seguinte equação química


C2H4 (g) + H2 (g) ⇌ C2H6 (g)
As concentrações das várias substâncias no equilíbrio, à temperatura T, são:

[C2H4]= 0,234 mol dm-3 [H2]= 0,425 mol dm-3 [C2H6]= 0,101 mol dm-3

a) Calcule a constante de equilíbrio equilíbrio da reação à temperatura T.


 

b) Calcule a constante de equilíbrio da reação inversa à mesma temperatura.


 

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Questões

2. Considere a reação de decomposição do sulfureto de hidrogénio, também conhecido


por ácido sulfídrico, H2S.
2 H2S (g) ⇌ 2 H2 (g) + S2 (g)

Considere que, à temperatura T, as concentrações das substâncias num dado instante são:

[H2S] = 0,75 mol dm-3 [H2]= 0,03 mol dm-3 [S2]= 0,08 mol dm-3

Conclua, justificando, como evolui o sistema até se atingir um estado de equilíbrio


sabendo que a constante de equilíbrio a esta temperatura é 2,4 x 10 -4.

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Questões (Resolução)

2. Considere a reação de decomposição do sulfureto de hidrogénio, também conhecido


por ácido ácido sulfídrico, H2S.
2 H2S (g) ⇌ 2 H2 (g) + S2 (g)
Considere que, à temperatura T, as concentrações das substâncias num dado instante são:
[H2S] = 0,75 mol dm-3 [H2]= 0,03 mol dm-3 [S2]= 0,08 mol dm-3

Conclua, justificando, como evolui o sistema até se atingir um estado de equilíbrio


sabendo que a constante de equilíbrio a esta temperatura é 2,4 x 10 -4.

Como Qc < Kc, o sistema não está em equilíbrio, é favorecida a formação de produtos
predominando a reação direta, até ser atingido um estado de equilíbrio.
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3. O dióxido de carbono reage com o hidrogénio formando-se monóxido de carbono, e
vapor de água. A reação em fase gasosa pode ser traduzida pela equação química
CO2(g) + H2(g) ⇌ CO(g) + H2O(g) .
Num reator com a capacidade de 10,00 L, foi introduzida, à temperatura de 700 °C, uma
mistura gasosa inicialmente constituída por 0,300 mol de monóxido de carbono e por
0,300 mol de vapor de água.
Quando o sistema químico atingiu um estado de equilíbrio à temperatura de 700 °C,
existia no reator uma quantidade de CO(g) igual a 42,3% da quantidade inicial deste gás.
Determine a constante de equilíbrio, Kc, a 700 °C, da reação traduzida pela equação
química acima apresentada, a partir das concentrações de equilíbrio de cada uma das
espécies envolvidas na reação.
Apresente todas as etapas de resolução.

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Exame 2017 – 1ª fase

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Exercícios do manual

Pág . 69 – exerc. 3 e 4

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