Equilíbrio Químico

0
 Conceito de equilíbrio

Um equilíbrio químico é a situação em que a

proporção entre as quantidades de reagentes e
produtos em uma reação química se mantém
constante ao longo do tempo.

0
 Teoricamente, toda a reação química ocorre nos dois
sentidos:

Reagentes produtos e
Produtos reagentes
Contudo, em certas reações, como a de combustão,
virtualmente 100% dos reagentes são convertidos em
produtos, e não se observa o contrário ocorrer (ou
pelo menos não em escala mensurável); tais reações
são chamadas de irreversíveis.

0
 Há também uma série de reações nas quais logo que
certa quantidade de produto(s) é formada, este(s)
torna(m) a dar origem ao(s) reagente(s); essas reações
possuem o nome de reversíveis.

O conceito de equilíbrio químico praticamente

restringe-se às reações reversíveis.

0
0
Reversibilidade de reações químicas

Um exemplo de reação reversível é a da produção da

amônia (NH3), a partir do gás hidrogênio (H2) e do gás
nitrogênio (N2) — que faz parte do Processo de Haber:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Note-se que a seta dupla ( ) significa que a reação ocorre

nos dois sentidos, e que o subscrito (g) indica que a
substância se encontra na fase gasosa.

0
Considere o N2O4 congelado e incolor. À temperatura
ambiente, ele se decompõe em NO2 marrom:

N2O4(g) 2NO2(g).

Em um determinado momento, a cor pára de se alterar e

temos a mistura de N2O4 e NO2.

Equilíbrio químico é o ponto em que as concentrações de

todas as espécies são constantes.

0
Para um sistema qualquer representado por:
V1
A + B C +D
V2

A rapidez varia a partir do inicio da reação até atingir

a situação de equlibrio. O gráfico a seguir mostra
essa variação.

0
0
Considerando-se as variações de reagentes e produtos,
temos:

0
 Deve-se salientar que quando uma reação atinge o
equilíbrio ela não para. Ela continua se
processando, porém tanto a reação direta como a
inversa ocorrem à mesma velocidade, e desse jeito a
proporção entre os reagentes e os produtos não
variam .

Por outras palavras, estamos na presença de um

equilíbrio dinâmico.

0
• No equilíbrio, tanto de N2O4 reage para formar NO2
quanto de NO2 reage para formar outra vez N2O4:

• A seta dupla significa que o processo é dinâmico.

• Considere
Reação direta: A B Velocidade = k[A]
Reação inversa: B A Velocidade = k[B]

• No equilíbrio VA = VB = k[A] = k[B].

0
• Para um equilíbrio escrevemos: A+ B C +
D
• À medida que a reação progride
– [A] e [B] diminuem para uma constante,
– [C] e [D] aumentam de zero para uma constante.

– Quando [A], [B] e [C], [D] são constantes, o equilíbrio

é alcançado.

– k[A] diminui para uma constante,

– k[B] aumenta de zero para uma constante.
– Quando k[A] = k[B], o equilíbrio é alcançado.
0
 Equilíbrio Homogêneo e Heterogêneo

Quando todas as substâncias envolvidas no equilíbrio se

encontram no mesmo estado físico diz-se que temos um
equilíbrio homogêneo, que é o caso de todos os equilíbrios
apresentados aqui até então.

N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)

0
 Analogamente, os equilíbrios onde estão envolvidas mais
de uma fase são chamados de equilíbrios heterogêneos,
como o seguinte:

Ni(s) + 4CO(g) Ni(CO)4(g)

Note-se que o subscrito (s) significa que a espécie se

encontra no estado sólido. Equilíbrios heterogêneos, como
este, frequentemente apresentam ao menos um sólido ou
um líquido.
0
Considere o gráfico abaixo:

a)Qual variável o eixo das ordenadas representa, considerando-se

que o sistema atinge o equilibrio a partir de determinado tempo?
Justifique.
b)Indique no gráfico, o momento em que a reação entra em
equlíbrio.
c)Escreva uma equação genérica que possa ser representada pelo
gráfico, identificando os reagentes e os produtos pelas respectivas
cores das curvas.
0
Quando uma reação química exotérmica atinge o equilíbrio,
são válidas todas as afirmativas abaixo, exceto:
a) As velocidades da reação nos sentidos direto e inverso se
igualam.
b) A energia de ativação é a mesma nos sentidos direto e inverso.
c) A reação ocorre com liberação de calor.
d) As concentrações de reagentes e produtos permanecem
inalteradas.
e) A reação inversa é endotérmica

0
Represente, por meio de gráfico, a rapidez da
reação direta e da reação inversa até atingir o
estado de equilíbrio para a reação:

2 SO2 (g) + O2 (g) ↔ 2 SO3 (g)

0
Considere a reação entre nitrogênio e hidrogênio:

(v1 e v2 são as velocidades das reações direta e inversa)

Quando se estabelece o equilíbrio químico é possível afirmar
que:

a) [N2] = [H2].
b) [NH3] = constante.
c) [N2] = [NH3].
d) v2 > v1.
e) v1 > v2 .
0
 Constantes de equilíbrio
As constantes de equilíbrio, representadas por K, são
determinadas a partir de dados experimentais . Por conta
da análise de uma grande quantidade de dados, chegou-
se a uma expressão genérica para todos os equilíbrios:

K = [produtos]/[reagentes]

0
 Constantes de equilíbrio (Kc)

As constantes de equilíbrio determinadas com base

nas concentrações em mol/L, são representadas por
Kc.

0
0
Portanto,

Onde:

0
0
0
0
 A constante de equilíbrio

• Para uma reação geral

a expressão dA constante de equilíbrio para tudo em

solução é

onde Keq é A constante de equilíbrio.

0
Escreva a expressão da constante de equilíbrio para as
equações abaixos:

a)2NO (g) + Cl2 (g) ↔ 2NOCl (g)

b)Fe(s) + Cu2+ (aq) ↔ Fe2+ (aq) + Cu (s)

c)CO2 (g) + Ca(OH)2 (aq) ↔ CaCO3 (s) + H2O

(l)

0
 Constantes de equilíbrio e pressões
parciais (Kp)

Para os gases, também se pode escrever a

expressão da lei de equilíbrio químico, K, em termos
de pressões parciais. Para o equilíbrio:

0
Para expressar a lei de equilíbrio em termos das
pressões parciais, basta que apenas uma das
espécies do equilíbrio esteja no estado gasoso.

Escreva a expressão da constante de equlíbrio Kp

para as seguintes reações:

a)H2 (g) + I2 (g) ↔ 2HI (g)

b)CaCO3 (s) ↔ CaO (s) + CO2 (g)

0
 A constante de equilíbrio

Ordem de grandeza das constantes de equilíbrio

• A constante de equilíbrio, K, é a razão entre produtos e
reagentes.

• Conseqüentemente, quanto maior for K, mais produtos

estarão presentes no equilíbrio.

• De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes

estarão presentes no equilíbrio.

0
 A constante de equilíbrio

Ordem de grandeza das constantes de equilíbrio

• Se K >> 1, então os produtos predominam no equilíbrio e o
equilíbrio encontra-se à direita.
• Se K << 1, então os reagentes predominam no equilíbrio e o
equilíbrio encontra-se à esquerda.

0
 A constante de equilíbrio

O sentido da equação química e Keq

• Um equilíbrio pode ser abordado a partir de qualquer
sentido.

• Sentido direto:

• temos:

0
 A constante de equilíbrio

O sentido da equação química e Keq

No sentido inverso:

0
 A constante de equilíbrio

Outras maneiras de manipular as

equações químicas e os valores de Keq
• A reação

tem

o qual é o quadrado da constante de equilíbrio para

0
 A constante de equilíbrio
Outras maneiras de se trabalhar as equações químicas e
os valores de Keq

• A constante de equilíbrio para o sentido inverso é o

inverso daquela para o sentido direto.

N2O4 (g) 2NO2(g)

Direto: Kc = (PNO2 )2/ (PN2O4)= 6,46 (a 100oC)

Inverso: Kc= (PN2O4 )/(PNO2 )2= 1/6,46 = 0,155 (a0

100oC)
• Quando uma reação é multiplicada por um número, a
constante de equilíbrio é elevada àquela potência.

N2O4 (g) 2NO2(g)

Kc = (PNO2 )2/ (PN2O4)= 6,46 (a 100oC)

2N2O4 (g) 4NO2(g)

Kc = (PNO2 )4/ (PN2O4)2= (6,46)2 = 41,7 (a

100oC)

0
 Constante para a soma de
reações
Se uma reação química pode ser expressa pela soma de
duas ou mais reações (ou etapas individuais), então:

Kc da reação global será a multiplicação das constantes de

cada uma das reações individuais.

0
0
0
Cálculo da constante de equilíbrio
O valor da constante de equilíbrio é calculado pela expressão
matemática que relaciona as concentrações do(s) reagente(s) e
do(s) produto(s) no equilíbrio químico. Para exemplo do cálculo do
valor da constante Kc, considere o equilíbrio estabelecido entre as
substâncias gasosas: SO3, SO2 e O2.
Em determinadas condições de temperatura e pressão, encontram-
se em equilíbrio: 3 mol​​L–1 de SO2(g), 2 mol​​L–1 de O2(g) e 2 mol​​L–1
de SO3(g),segundo a equação: 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g).
Determine o valor da constante de equilíbrio em termos de
concentração para essa reação.

0
Para o cálculo do valor da constante Kp, considere o seguinte
equilíbrio: H2(g) + l2(g) 2 Hl(g). A certa temperatura, verifica-se
que as pressões parciais do equilíbrio químico estabelecido entre
os gases H2, I2 e HI são: pH2= 0,5 atm, pI2 = 0,4 atm e pHI = 0,6
atm. Tendo essas informações, determine o valor da constante de
equilíbrio em termos de pressões parciais

0
Em determinadas condições de T e P, existe 0,5 mol/L de
N2O4 em equilíbrio com 2 mol/L de NO2, segundo a
equação: N2O4 (g) 2NO2 (g). Qual o valor da
constante (Kc ) desse equilíbrio nessas condições e
indique o sentido da reação.

0
Quando as quantidades do(s) reagente(s) e do(s) produto(s) não
correspondem aos valores em equilíbrio, é necessário organizar as
informações de cada participante em cada etapa do processo. Isso
pode ser feito com auxílio de uma tabela.

0
A necessidade de se obter energia limpa está cada vez mais
evidente. Uma fonte energética bem-aceita e utilizada
atualmente é a célula combustível do gás hidrogênio. Um
dos processos de fabricação de H2(g) consiste em misturar
monóxido de carbono e vapor d’água com catalisador
adequado. A reação é representada segundo a equação:
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g).

Em um recipiente de 2 L foram colocados 6 mols de CO(g) e 6

mols de H2O(g). Após aquecimento até 430 ºC, verificou-se a
presença de 2 mol/L de combustível. Calcule a constante de
equilíbrio Kc para essa temperatura.

0
(PUC-RS) Um equilíbrio envolvido na formação da chuva ácida
está representado pela equação:
Em um recipiente de um litro, foram misturados 6 mols de
dióxido de enxofre e 5 mols de oxigênio. Depois de algum
tempo, o sistema atingiu o equilíbrio, e o número de mols de
trióxido de enxofre medido foi 4. O valor aproximado da
constante de equilíbrio é:

0
(UEG – GO) Diz-se que uma reação reversível atinge um
equilíbrio químico quando as velocidades das reações direta e
inversa se igualam. É importante notar que toda reação reversível
sempre chega a um equilíbrio, embora isso possa demorar um
tempo maior ou menor. De acordo com a teoria de equilíbrio
químico, foi elaborado o seguinte problema:

Em um recipiente de 1 litro são introduzidos 5,0 mol de

N2O4, que se transformam em NO2. Uma vez o equilíbrio,
N2O4(g) 2 NO2(g), resta no sistema 1,3 mol de reagente. Faça
o que se pede:

a)Dê a expressão da constante de equilíbrio da equação acima.

b) Calcule a constante de equilíbrio (Kc) desse experimento.

0
Em um recipiente de 5 L, a uma temperatura T, são misturados 5
mol de CO(g) e 5 mol de H2O(g). Quando o equilíbrio é atingido,
coexistem 3,325 mol de CO2(g) e 3,325 mol de H2(g). Calcule o
valor de Kc, na temperatura T, para o seguinte equilíbrio:

CO(g) + H2O(g) ↔ CO2(g) + H2(g)

0
Deslocamento de equilíbrio

Princípio de Le Chatelier

Quando ocorre alguma perturbação externa em

um sistema em equilíbrio, ele se desloca no
sentido de minimizar essa ação para retornar ao
estado de equilíbrio anterior ou atingir uma nova
situação de equilíbrio

0
Alteração na temperatura

• o aumento da temperatura desloca o equilíbrio no sentido

ENDOtérmico (ΔH > 0).

• a diminuição da temperatura desloca o equilíbrio no sentido

EXOtérmico (ΔH < 0)

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH 3(g) H = –92,2 kJ

0
 Alteração na pressão

Quando medidos nas mesmas condições de temperatura e

pressão, os volumes das substâncias gasosas têm entre si
uma proporção fixa expressa por números inteiros e pequenos
em uma reação

• o aumento da pressão desloca o equilíbrio no sentido da reação

em que há diminuição na quantidade de matéria das partículas
gasosas presentes no sistema, isto é, no sentido da contração do
volume.

• a diminuição da pressão desloca o equilíbrio no sentido da

reação em que há aumento na quantidade de matéria das
partículas gasosas presentes no sistema, isto é, no sentido da
expansão do volume
0
0
Alteração na concentração

• a adição de uma substância ao sistema, isto é, o aumento da

sua concentração, desloca o equilíbrio no sentido de consumir
parte da quantidade adicionada.

• a remoção de uma substância ao sistema, isto é, a diminuição

da sua concentração, desloca o equilíbrio no sentido de repor
parte da quantidade retirada

0
 Ação do catalisador

O aumento na velocidade da reação direta, assim como da

inversa, permite concluir que a adição do catalisador não interfere
no equilíbrio químico da reação nem no rendimento do processo

0
O único efeito provocado pelo catalisador é a diminuição do tempo
necessário para que seja atingido o equilíbrio

0
O principal minério de ferro encontrado no Brasil é a hematita (Fe2O3),
considerada de boa qualidade em razão dos baixos índices de fósforo e
enxofre. A partir desse minério, é possível obter ferro em fornos
siderúrgicos, conforme a equação:

Fe2O3(s) + 3 CO(g) <--> 2 Fe(s) + 3 CO2(g)

Determine o sentido do deslocamento do equilíbrio quando:

a)for adicionado CO(g) ao sistema;

b) for retirado CO2(g) do sistema;

c) houver aumento na pressão sobre o sistema. Justifique sua resposta

0
(UFES) Compostos nitrogenados são utilizados em diversos
segmentos da sociedade. Na produção agrícola, por exemplo, NH3,
NH4NO3, (NH4)2SO4 e H2NCONH2 são utilizados como adubos.
Para suprir a demanda desses compostos, Fritz Haber e Carl Bosh
desenvolveram um processo industrial que converte o nitrogênio
atmosférico em amônia. Esse processo, conhecido como Haber-Bosh,
pode ser representado através da equação química:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) 'H = –92,4 kJ/mol

Dado: Kc = 1,5x10^–5 (500 °C)

De acordo com os dados acima,

a)escreva a expressão da constante de equilíbrio (Kc) para essa reação e

explique o efeito da temperatura sobre o equilíbrio;

b) explique por que o processo Haber-Bosh é mais vantajoso,

industrialmente, quando são utilizadas pressões elevadas
0
(UFG – GO) Os seguintes gráficos representam variáveis de uma
reação química.

Os gráficos indicam que

a)no instante t1, a velocidade da reação direta é igual a da inversa.
b) após t2, não ocorre reação.
c) no instante t1, a reação atingiu o equilíbrio.
d) a curva 4 corresponde à velocidade da reação inversa.
e) no ponto de intersecção das curvas 3 e 4, a concentração de produtos
é igual à de reagentes.

0
 Equilíbrio iônico e o caráter ácido-base

O potencial hidrogeniônico, representado pelo símbolo pH, é uma importante

grandeza química que serve, indicar se o meio está ácido, neutro ou alcalino

Em geral sob temperatura ambiente, a escala de pH varia de 0 (soluções muito

ácidas) a 14 (soluções muito básicas), sendo neutra a solução com pH igual a
7

Ácidos
são substâncias que, quando dissolvidas em água, aumentam a
concentração de íons H+
.
Bases
são substâncias que, quando dissolvidas em água, aumentam a
concentração de íons OH–
.

0
Com o intuito de quantificar os valores das concentrações dos íons H+ e
OH– para soluções diluídas, em geral de 10–1 mol/L a 10–14 mol/L, o
bioquímico dinamarquês Sören Peter Lauritz Sörensen (1868-1939), no ano
de 1909, propôs o uso da função logarítmica para expressar a concentração e
facilitar a indicação numérica da acidez e da alcalinidade das soluções

0
Equilíbrio iônico da água
A água pura, que consiste basicamente em moléculas de H2O,
apresenta condutividade elétrica, comprovando a presença de íons.
Porém, sob temperatura ambiente (25 ºC), verifica-se que apenas
duas moléculas de água por bilhão (109) estão ionizadas,
conduzindo eletricidade em uma escala muito pequena. Medidas
experimentais demonstram que a água pura ou mesmo em solução
se ioniza fracamente segundo a equação:

0
Essas espécies – moléculas de H2O e íons H+ e OH–
coexistem em um estado de equilíbrio dinâmico conhecido como
autoionização da água. Considerando esse sistema reversível, é
possível escrever a expressão da sua constante de equilíbrio.

Como a água pura tem concentração constante, o denominador

[H2O] na expressão da constante de equilíbrio deve ser
incluído no valor do próprio Kc

0
Ao aplicar o logaritmo em ambos os lados do produto iônico da água,
tem-se que:

Como, a 25 ºC, Kw é igual a 1x10^–14, então:

0
Como a autoionização produz quantidades iguais de íons H+(aq) e
OH–(aq), pode-se concluir que, na água pura, a concentração de
íons H+(aq) é igual à concentração de íons OH–(aq), sendo
considerada um meio neutro.

O equilíbrio entre os íons H+(aq) e OH–(aq) pode ser perturbado

pela presença de íons adicionais. Com isso, à medida que a
concentração de um desses íons aumenta, a concentração do outro
deve diminuir, de maneira que o produto das concentrações, a 25 ºC,
se mantenha 1​​10–14.

0
0
As concentrações de H+ e de OH–, nas soluções aquosas, variam
normalmente em uma faixa extensa de números com expoentes
negativos. Por isso, é mais fácil indicar a acidez ou a alcalinidade
de uma solução com números pequenos e positivos obtidos pela
escala de pH. Complete o esquema a seguir, considerando a
temperatura ambiente

0
 Equilíbrio iônico

Ao testar a condutividade elétrica de substâncias em solução, Arrhenius

percebeu que soluções ácidas de mesma concentração apresentavam
intensidade diferente no brilho de uma lâmpada. Isso ocorria em razão
da força dos eletrólitos, medida pelo grau de ionização ou dissociação
(α) da substância.

O grau de ionização ou dissociação indica o percentual de moléculas

que, ao serem dissolvidas em água, se ionizam ou dissociam.

0
A ionização de ácidos fortes e a dissociação de bases fortes são
processos irreversíveis e, como nesses casos a reação inversa não se
processa, não há equilíbrio entre as moléculas e seus íons.

Para ácidos e bases fracos, há equilíbrio que envolve a participação de

íons. Esse tipo de sistema dinâmico é denominado equilíbrio iônico.

0
Constante de ionização ácida e constante de dissociação básica

0
A lei de Ostwald, ou Lei de diluição de Ostwald, foi proposta pelo químico de
origem russo-germânica Friedrich Wilhelm Ostwald no final do século XIX. Seu
objetivo era relacionar a concentração molar (Molaridade), a constante de
equilíbrio e ionização ou dissociação (representada por Ki ou Kd) e o grau de
ionização ou dissociação (representado por α) de um eletrólito.

grau de ionização: é a quantidade de Hidrogênios (H) ou Hidroxilas (OH) que se

convertem em cátion H+ ou OH- quando dissolvidos em água. Para calculá-lo,
devemos dividir o número de moléculas ionizadas pelo número de moléculas
adicionadas no meio:

α = número de moléculas ionizadas ou dissociadas

número de moléculas totais

0
A lei de Ostwald propõe uma forma simples e direta para calcular a
constante de equilíbrio de uma ionização ou dissociação, desde que o
equilíbrio envolva um monoácido ou uma monobase presente em
soluções diluídas (cuja quantidade de solvente é muito maior que a
quantidade de soluto).

A expressão matemática criada por Ostwald é:

Ki = α2. M
1- α

A interpretação de Ostwald em relação à sua lei foi a de que, quanto mais

diluída for a solução, menor será sua concentração e, consequentemente,
maior será a ionização ou dissociação do eletrólito.

0
Como existem eletrólitos fracos, moderados (apresentam α maior que 5% e
menor que 50%) e fortes (possuem α maior que 50%), de acordo com o valor do
α, o denominador da expressão da lei de Ostwald pode ou não ser utilizado. Se o
valor do alfa for muito pequeno, sempre tenderá a 1. Por exemplo, se o α for
0,04:

1-α
1- 0,04 = 0,96, que é muito próximo de 1

Com isso, quando o eletrólito for fraco, a expressão para o cálculo do Ki

poderá ser expressa por:

Ki = α2. M

OBS.: Outro fator que podemos utilizar para saber se um eletrólito é

fraco e, consequentemente, para não utilizar o denominador na lei de
Ostwald é a constante de ionização (Ki). Se o Ki for menor que 10-6,
significa que o eletrólito é fraco
0
Exemplo 1: Uma solução 0,05 M de um ácido fraco HX apresenta uma constante de
equilíbrio de ionização igual a 5.10-6. Determine, a partir dos dados fornecidos, o grau
de ionização do ácido em questão.

a) 1 %
b) 2 %
c) 3 %
d) 4 %
e) 5 %