2ª Unidade Didáctica: Equilíbrio químico I

1. Tema: Equilíbrio químico I

Reacções reversíveis: são aquelas que se processam simultaneamente em dois sentidos
Ex: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Generalização

A + B C + D

Equilíbrio químico: é um equilíbrio dinâmico no qual se processam simultaneamente reaccões

em sentidos opostos e com a mesma velocidade. O equilíbrio químico só é possível em reacções
reversíveis.

Estado de equilíbrio
Consideremos a seguinte reacção reversível, a temperatura constante, num sistema fechado e
isolado.
A + B C + D
Passado um certo intervalo de tempo, Δt1, nota-se que A e B reagiram, as suas concentrações
diminuíram, formando os produtos da reacção C e D, cujas concentrações aumentaram.
A partir de um certo intervalo de tempo, Δt 2, as concentrações de A, B, C, e D se mantêm
constantes sem que nenhum dos reagentes se tenha esgotado. Diz-se então, que o sistema esta
em equilíbrio; a reacção está em equilíbrio; atingiu-se o equilíbrio químico
Quando se atinge o equilíbrio, as reaccoes continuam a decorrer nos dois sentidos, as velocidades
são iguais (Vd=Vi) e por isso as concentrações mantém-se estacionárias. O equilíbrio químico é
assim um equilíbrio dinâmico.

Características do estado de equilíbrio

1. A velocidade da reacção directa é igual a velocidade da reacção inversa (V d=Vi) = estado
dinâmico;
2. Coexistência simultânea de reagentes e produtos da reacção;
3. As concentrações de reagentes e produtos mantêm-se constantes a temperatura e a
pressão constantes;
4. O equilíbrio químico só pode existir em sistemas fechados;
5. É sensível a pequenas variações ou alterações das condições de equilíbrio e as variações
possíveis que ocorrem a velocidades irreversíveis.
Representação gráfica

Tema: lei de equilíbrio e constante de equilíbrio

Lei de equilíbrio e constante de equilíbrio
Consideremos a seguinte reacção reversível: H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
Segundo a lei de acção das massas as velocidades da reacção directa (V 1) e da reacção inversa
(V2) expressam-se da seguinte forma:

V1 = K1 [H2] . [I2]
V2 = K2 [HI]2
No equilíbrio, as velocidades da reacção directa e inversa são iguais (V1=V2)
K1 [H2] . [I2] = K2 [HI]2
2
[ HI ]
K1
=
K 2 [ H 2 ].[ I 2 ]
A relação entre as constantes da velocidade da reacção directa e da inversa é também uma
constante designada constante de equilíbrio da referida equação da reacção química e representa-
se:
2
[ HI ]
K=
[ H 2 ]. [ I 2 ]

Generalização:
aA + bB cC + d D ; a, b, c, d são coeficientes estequiométricos de A, B, C
e D respectivamente

c d
[C ] . [ D ]
K= a b
[ A ] .[ B ] K = constante de equilíbrio
Esta condição de equilíbrio é chamada lei de equilíbrio químico e estabelece:
«
A uma dada temperatura, numa reacção química em equilíbrio, o produto das concentrações
dos produtos é directamente proporcional ao produto das concentrações dos reagentes,
elevados aos seus respectivos coeficientes estequiométricos»

Obs.: Na expressão da constante do equilíbrio só intervêm substâncias no estado gasoso e

aquoso. Substâncias sólidas e líquidas não participam porque as suas concentrações são
constantes

2. Tema: O valor da constante de equilíbrio e a posição de equilíbrio

O valor da constante de equilíbrio e a posição de equilíbrio
Os números observados para as constantes de equilíbrio variam de muito pequenos para valores
extremamente grandes, dependendo da equação química específica:
1. Se a constante de equilíbrio é pequena, K < 1, significa que no estado de equilíbrio a
concentração de pelo menos uma das substâncias do lado direito da equação química é
pequena. K terá valor pequeno, e o equilíbrio fica a esquerda.
ex. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) ; K = 2,37 . 10-3
2. Se a constante de equilíbrio for alta, K> 1, significa que no estado de equilíbrio a
concentração de pelo menos uma das substâncias do lado esquerdo da equação química é
pequena. K será maior, e o equilíbrio fica a direita.
3. Se a constante de equilíbrio for igual a um, K = 1, o equilíbrio é estável, isto é, não fica
nem a direita e nem a esquerda.
Obs.: O valor da constante de equilíbrio permite avaliar a tendência das reacções químicas que
podem ser espontâneas ou forçadas. Uma reacção é espontânea quando o valor de K c > 1 a uma dada
temperatura e é forçada quando Kc < 1

3. Tema: Factores que afectam o equilíbrio químico

Deslocamento de equilíbrio
Dado um sistema em equilíbrio, entende-se por deslocamento de equilíbrio qualquer alteração
em uma das velocidades provocando a modificação nas concentrações molares das substâncias
em equilíbrio.
Factores que afectam o equilíbrio químico
1. Influência da concentração
 a) Se aumentarmos a concentração de qualquer uma das substâncias que participam na
reacção em equilíbrio, este deslocar-se-á no sentido do consumo desta substância.
b) Se diminuirmos a concentração de qualquer uma das substâncias que participam na
reacção em equilíbrio, este deslocar-se-á no sentido da formação dessa substância.
Consideremos o equilíbrio químico seguinte:
A + B C + D
Operações Deslocamento para:
Aumentar concentração de A Direita
Diminuir concentração de B Esquerda
Aumentar concentração de D Esquerda

2. Influência da pressão
A variação da pressão sobre um gás provoca uma alteração no seu volume da seguinte forma:
a) Aumentando-se a pressão tem-se a diminuição do volume;
b) Diminuindo-se a pressão tem-se o aumento do volume.
Dada a reacção em equilíbrio:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
2 moles + 1 mole 2 moles
3 moles = 3 volumes 2 moles = 2 volumes

a) O aumento da pressão desloca o equilíbrio no sentido de menor volume, neste caso a

Direita;
b) A diminuição da pressão desloca o equilíbrio no sentindo de maior volume, neste caso
a esquerda.
3 Influência da temperatura
a) Aumentando a temperatura de um sistema em equilíbrio, provoca o deslocamento no
sentido da reacção que necessita de calor, ou seja, a endotérmica (ΔH> 0);
b) Diminuindo a temperatura de um sistema em equilíbrio, provoca o deslocamento no
sentido da reacção que liberta calor, ou seja, a exotérmica (ΔH < 0).
Exo
Ex1: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3 + 92,4 Kj ΔH = - 92,4 Kj ou seja ΔH < 0
Endo Reacção exotérmica
 No sentido directo, a reacção é exotérmica
No sentido inverso, a reacção é endotérmica

a) O aumento da temperatura desloca o equilíbrio no sentido da reacção endotérmica,

neste caso a esquerda;
b) A diminuição da temperatura desloca o equilíbrio no sentindo da reacção exotérmica,
neste caso a direita.

4. Tema: Princípio de Le Chatalier e constante de equilíbrio em função das pressões

parciais
Princípio de Le Chatalier
˝ Quando se altera um dos factores que influenciam o equilíbrio, este sempre desloca-se no
sentido de anular ou, pelo menos, atenuar o efeito da alteração provocada ˝

Constante de equilíbrio em função das pressões parciais

A constante de equilíbrio de que abordamos, é chamada constante de equilíbrio em funcao das
concentrações.
Existe uma outra constante denominada Constante de equilíbrio em função das pressões
parciais que se aplica a equilíbrios envolvendo gases, Kp, e a sua expressão matemática é
definida:
a A(g) + b B (g) c C (g) + d D (g)

(PC)c . (PD)d
Onde: PA, PB, PC, PD, são pressões parciais no equilíbrio
Kp = __________________
(PA)a . (PB)b