Equilíbrio Químico

Professora/Especialista
Jacinta Maria de Figuerêdo Rolim
Email jacinta_rolim@hotmail.com

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 Conceito de equilíbrio

Um equilíbrio químico é a situação em que a

proporção entre as quantidades de reagentes e
produtos em uma reação química se mantém
constante ao longo do tempo.

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 Teoricamente, toda a reação química ocorre
nos dois sentidos:

Reagentes  produtos e
Produtos  reagentes

Contudo, em certas reações, como a de

combustão, virtualmente 100% dos reagentes são
convertidos em produtos, e não se observa o
contrário ocorrer (ou pelo menos não em escala
mensurável); tais reações são chamadas de
irreversíveis.
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A maioria das reações químicas é reversível, ao
contrário do que se imagina. Uma vez atingido o
equilíbrio, as propriedades macroscópicas (cor,
volume) do sistema em equilíbrio não se alteram
mais.

Nas reações em que há substâncias gasosas, o

equilíbrio químico somente será alcançado se o
sistema for fechado.

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Há também uma série de reações nas quais logo que
certa quantidade de produto(s) é formada, este(s)
torna(m) a dar origem ao(s) reagente(s); essas
reações possuem o nome de reversíveis.

O conceito de equilíbrio químico praticamente

restringe-se às reações reversíveis.

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6
 Reversibilidade de reações
químicas

Um exemplo de reação reversível é a da produção da

amônia (NH3), a partir do gás hidrogênio (H2) e do gás
nitrogênio (N2) — que faz parte do Processo de Haber-
Bosch:

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Note-se que a seta dupla ( ) significa que a reação

ocorre nos dois sentidos, e que o subscrito (g) indica
que a substância se encontra na fase gasosa.

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• Considere o N2O4 congelado e incolor. À temperatura ambiente, ele se
decompõe em NO2 marrom:

N2O4(g)  2NO2(g).

• Em um determinado momento, a cor pára de se alterar e temos a mistura de

N2O4 e NO2.

• Equilíbrio químico é o ponto em que as concentrações de todas as espécies são

constantes.

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Para um sistema qualquer representado por:

A + BV1 C +D
V2

A rapidez varia a partir do início da reação até

atingir a situação de equilíbrio.

O gráfico a seguir mostra essa variação.

9
O gráfico a seguir mostra essa variação.

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Considerando-se as variações de reagentes e produtos,
temos:

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 Deve-se salientar que quando uma reação
atinge o equilíbrio ela não para. Ela continua se
processando, porém tanto a reação direta como a
inversa ocorrem à mesma velocidade, e desse jeito a
proporção entre os reagentes e os produtos não
variam .

Por outras palavras, estamos na presença de

um equilíbrio dinâmico.

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• No equilíbrio, tanto de N2O4 reage para formar NO2
quanto de NO2 reage para formar outra vez N2O4:

N2O4(g) 2NO2(g)
• A seta dupla significa que o processo é dinâmico.
• Considere
Reação direta: A  B Velocidade = k[A]
Reação inversa: B  A Velocidade = k[B]

• No equilíbrio VA = VB = k[A] = k[B].

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• Para um equilíbrio escrevemos:
A+ B C + D

• À medida que a reação progride:

– [A] e [B] diminuem para uma constante,
– [C] e [D] aumentam de zero para uma constante.

– Quando [A], [B] e [C], [D] são constantes, o

equilíbrio é alcançado.

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• Considerando: N2O4(g) 2NO2(g)
Reação direta: A  B Velocidade = k[A]
Reação inversa: B  A Velocidade = k[B]

• No equilíbrio VA = VB = k[A] = k[B].

– k[A] diminui para uma constante,
– k[B] aumenta de zero para uma
constante.
– Quando k[A] = k[B], o equilíbrio é
alcançado.
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Constante de equilíbrio em termos de concentração
(K):

A constante K é denominada constante

de equilíbrio em termos de concentração, e é uma
grandeza com valor específico para uma dada
reação e temperatura, independente das
concentrações iniciais, volume do recipiente ou
pressão.

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 Equilíbrio Homogêneo e Heterogêneo

Quando todas as substâncias envolvidas no

equilíbrio se encontram no mesmo estado físico diz-se
que temos um equilíbrio homogêneo, que é o caso de
todos os equilíbrios apresentados aqui até então.

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

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 Analogamente, os equilíbrios onde estão envolvidas
mais de uma fase são chamados de equilíbrios
heterogêneos, como o seguinte:

Ni(s) + 4CO(g) Ni(CO)4(g)

Note-se que o subscrito (s) significa que a espécie se

encontra no estado sólido. Equilíbrios heterogêneos, como
este, frequentemente apresentam ao menos um sólido ou
um líquido.
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Considere o gráfico abaixo:

a)Qual variável o eixo das ordenadas representa, considerando-se

que o sistema atinge o equilíbrio a partir de determinado tempo?
Justifique.
b)Indique no gráfico, o momento em que a reação entra em
equilíbrio.
c)Escreva uma equação genérica que possa ser representada pelo
gráfico, identificando os reagentes e os produtos pelas respectivas
cores das curvas.
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a)  Está representando a concentração, pois no estado
de equilíbrio elas podem ser diferentes.

b)   

c) 2 NO2(g) ⇌ N2O4(g)   

Curva azul : reagente

Curva verde : produto

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Quando uma reação química exotérmica atinge o
equilíbrio, são válidas todas as afirmativas abaixo, exceto:

a) As velocidades da reação nos sentidos direto e inverso se

igualam.
b) A energia de ativação é a mesma nos sentidos direto e
inverso.
c) A reação ocorre com liberação de calor.
d) As concentrações de reagentes e produtos permanecem
inalteradas.
e) A reação inversa é endotérmica

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Considere a reação entre nitrogênio e hidrogênio:

(v1 e v2 são as velocidades das reações direta e inversa)

Quando se estabelece o equilíbrio químico é possível afirmar
que:

a) [N2] = [H2].
b) [NH3] = constante
c) [N2] = [NH3].
d) v 2 > v 1.
e) v1 > v2 .
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 Constantes de equilíbrio
As constantes de equilíbrio, representadas por K,
são determinadas a partir de dados experimentais . Por
conta da análise de uma grande quantidade de dados,
chegou-se a uma expressão genérica para todos os
equilíbrios:

K = [produtos]
[reagentes]

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 Constantes de equilíbrio (Kc)

As constantes de equilíbrio determinadas com

base nas concentrações em mol/L, são representadas
por Kc.

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25
Portanto,

Onde:

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29
 A constante de equilíbrio

• Para uma reação geral

aA + bB cC + dD
a expressão dA constante de equilíbrio para tudo em solução é

K eq 
C D
c d

onde Keq A B

a
é A constante de equilíbrio.
b

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Escreva a expressão da constante de equilíbrio para
as equações abaixos:

a)2NO (g) + Cl2 (g) ↔ 2NOCl (g)

b)Fe(s) + Cu2+ (aq) ↔ Fe2+ (aq) + Cu (s)

c)CO2 (g) + Ca(OH)2 (aq) ↔ CaCO3 (s) + H2O(l)

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 Constantes de equilíbrio e pressões
parciais (Kp)

Para os gases, também se pode escrever a

expressão da lei de equilíbrio químico, K, em termos
de pressões parciais. Para o equilíbrio:

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A expressão do Kp será:
 
H2 + Cl2 ⇄ 2 HCl

Kp = _(PHCl)2
(PH2) (PCl2)

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Para expressar a lei de equilíbrio em termos das
pressões parciais, basta que apenas uma das
espécies do equilíbrio esteja no estado gasoso.

Escreva a expressão da constante de equilíbrio Kp

para as seguintes reações:

a)H2 (g) + I2 (g) 2HI (g)

b)CaCO3 (s) ↔ CaO (s) + CO2 (g)

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 A constante de equilíbrio

Ordem de grandeza das constantes de equilíbrio

• A constante de equilíbrio, K, é a razão entre produtos e
reagentes.

• Conseqüentemente, quanto maior for K, mais produtos

estarão presentes no equilíbrio.

• De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes

estarão presentes no equilíbrio.
 A constante de equilíbrio

Ordem de grandeza das constantes de equilíbrio

• Se K >> 1, então os produtos predominam no equilíbrio e o
equilíbrio encontra-se à direita.
• Se K << 1, então os reagentes predominam no equilíbrio e o
equilíbrio encontra-se à esquerda.

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 A constante de equilíbrio

O sentido da equação química e Keq

2NO2(g) N2O4(g)

Kp = (PN O )
2 4

(PNO )22

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• Quando uma reação é multiplicada por um número, a
constante de equilíbrio é elevada àquela potência.

N2O4 (g)  2NO2(g)

Kc = (PNO2 )2/ (PN O4)= (a 100oC)

2

2N2O4 (g)  4NO2(g)

Kc = (PNO2 )4/ (PN2O4)2 (a 100oC)

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Em determinadas condições de T e P, existe
0,5 mol/L de N2O4 em equilíbrio com 2 mol/L
de NO2, segundo a equação:
N2O4(g)  2NO2(g).

Qual o valor da constante (Kc ) desse

equilíbrio nessas condições e indique o
sentido da reação.

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Classifique em homogêneo ou heterogêneo os sistemas onde ocorrem os
seguintes equilíbrios e escreva a fórmula da constante de equilíbrio (Kc) para
cada um deles:
 
a) 2H2(g) + O2(g) ↔ 2H2O(g) _______________________________
 
 
 
b) CuO(s) + H2(g) ↔ Cu(s) + H2O(g) __________________________
 

c) H2(g) + Cl2(g) ↔ 2HCl(g) ____________________________________

 
 
 
d) CO(g) + H2O(g) ↔ CO2(g) + H2(g) ______________________________
 
 
 
e) H2(g) + S(l) ↔ H2S(g) ______________________________________
 

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Escrever as equações das constantes Kp para cada sistema em equilíbrio a seguir:
 
a)N2(g) +3H2(g) ↔ 2NH3(g)
 
 
 
a)3Fe(s) + 4H2O(g) ↔ Fe3O4(s) + 4H2(g)
 
 
 
a)H2(g) + S(l) ↔ H2S(g)
 
 
 
a)2NO2 (g) ↔ N2O4(g)
 
 
 
a)CaCO3(s) ↔ CaO(s) + CO2(g)
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Nas condições ambientes, é exemplo
de sistema em estado de equilíbrio
uma:
a) xícara de café bem quente;
b) garrafa de água mineral gasosa
fechada;
c) chama uniforme de bico de Bunsen;
d) porção de água fervendo em
temperatura constante;
e) tigela contendo feijão cozido

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Na expressão da constante de equilíbrio da
reação H2(g) + Br2(g) ↔ 2 HBr(g) estão presentes as
concentrações em mol/L das três substâncias
envolvidas. Isto porque a reação:

a) envolve substâncias simples, como reagentes;

b) envolve moléculas diatômicas;
c) envolve moléculas covalentes;
d) se processa em meio homogêneo;
e) se processa sem alteração de pressão, a volume
constante.

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