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Generalização
A + B C + D
Estado de equilíbrio
Consideremos a seguinte reacção reversível, a temperatura constante, num sistema fechado e isolado.
A + B C + D
Passado um certo intervalo de tempo, Δt1, nota-se que A e B reagiram, as suas concentrações
diminuíram, formando os produtos da reacção C e D, cujas concentrações aumentaram.
A partir de um certo intervalo de tempo, Δt2, as concentrações de A, B, C, e D se mantêm constantes
sem que nenhum dos reagentes se tenha esgotado. Diz-se então, que o sistema esta em equilíbrio; a
reacção está em equilíbrio; atingiu-se o equilíbrio químico
Quando se atinge o equilíbrio, as reaccoes continuam a decorrer nos dois sentidos, as velocidades são
iguais (Vd=Vi) e por isso as concentrações mantém-se estacionárias. O equilíbrio químico é assim um
equilíbrio dinâmico.
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Tema: Equilíbrio Químico I compilado por: CGuiamba
Representação gráfica
V1 = K1 [H2] x [I2]
V2 = K2 [HI]2
No equilíbrio, as velocidades da reaccao directa e inversa são iguais (V1=V2)
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Tema: Equilíbrio Químico I compilado por: CGuiamba
K1 [H2] . [I2] = K2 [HI]2
K1 [ HI ]2
=
K2 [ H 2 ].[ I 2 ] A relação entre as constantes da velocidade da reaccao directa e da inversa é
também uma constante designada constante de equilíbrio da referida equação da
reaccao química e representa-se:
[ HI ] 2
K=
[ H 2 ].[ I 2 ]
Generalização:
aA + bB cC + d D ; a, b, c, d são coeficientes estequiométricos de A, B, C e D
respectivamente
[C ]c .[ D] d
K=
[ A] a .[ B]b K = constante de equilíbrio
«
A uma dada temperatura, numa reaccao química em equilíbrio, o produto das concentrações dos
produtos é directamente proporcional ao produto das concentrações dos reagentes, elevados aos
seus respectivos coeficientes estequiométricos»
Em uma experiência, nas condições ambientes, introduziu-se 1,50 mol de N2O4em um reator de 2,0
litros. Estabelecido o equilíbrio, a concentração de NO2 foi de 0,060 mol/L. Qual o valor da
constante Kc, em termos de concentração, desse equilíbrio?
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Tema: Equilíbrio Químico I compilado por: CGuiamba
Para a resolução deste exercício também devemos aplicar a tabela de início / reage / equilíbrio, mas
antes deve-se calcular a concentração inicial do reagente em mol/L:
Observe que a quantidade de N2O4 consumida foi de 0,030 mol/L, ou seja, a metade da quantidade de
NO2 formada uma vez que proporção estequiométrica é de 1:2 respectivamente.
Os números observados para as constantes de equilíbrio variam de muito pequenos para valores
extremamente grandes, dependendo da equação química específica:
1. Se a constante de equilíbrio é pequena, K < 1, significa que no estado de equilíbrio a
concentração de pelo menos uma das substâncias do lado direito da equação química é
pequena. K terá valor pequeno, e o equilíbrio fica a esquerda.
ex. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) ; K = 2,37 . 10-3
2. Se a constante de equilíbrio for alta, K> 1, significa que no estado de equilíbrio a
concentração de pelo menos uma das substâncias do lado esquerdo da equação química é
pequena. K será maior, e o equilíbrio fica a direita.
3. Se a constante de equilíbrio for igual a um, K = 1, o equilíbrio é estável, isto é, não fica nem
a direita e nem a esquerda.
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Tema: Equilíbrio Químico I compilado por: CGuiamba
Obs.: O valor da constante de equilíbrio permite avaliar a tendência das reacções químicas que
podem ser espontâneas ou forçadas. Uma reacção é espontânea quando o valor de Kc > 1 a uma
dada temperatura e é forçada quando Kc < 1,nas mesmas condições.
Deslocamento de equilíbrio
O estado de equilíbrio de uma reacção pode sofrer modificações em função dos factores de equilíbrio
a que está submetido o sistema. Os factores que provocam essa alteração são a concentração dos
participantes, a pressão e a temperatura.
O efeito provocado pela alteração de qualquer um dos factores de equilíbrio é regido pelo Princípio
de Le Chatelier, que estabelece:
1. Influência da concentração
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Tema: Equilíbrio Químico I compilado por: CGuiamba
a) Se aumentarmos a concentração de qualquer uma das substâncias que participam na
reacção em equilíbrio, este deslocar-se-á no sentido do consumo desta substância.
b) Se diminuirmos a concentração de qualquer uma das substâncias que participam na reacção
em equilíbrio, este deslocar-se-á no sentido da formação dessa substância.
Consideremos o equilíbrio químico seguinte:
A + B C + D
Operações Deslocamento para:
Aumentar concentração de A Direita
Diminuir concentração de B Esquerda
Aumentar concentração de D Esquerda
2. Influência da pressão
A variação da pressão sobre um gás provoca uma alteração no seu volume da seguinte forma:
a) Aumentando-se a pressão tem-se a diminuição do volume;
b) Diminuindo-se a pressão tem-se o aumento do volume.
Dada a reacção em equilíbrio:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
2 moles + 1 mole 2 moles
3 moles = 3 volumes 2 moles = 2 volumes
3 Influência da temperatura
a) Aumentando a temperatura de um sistema em equilíbrio, provoca o deslocamento no sentido
da reacção que necessita de calor, ou seja, a endotérmica (ΔH> 0);
b) Diminuindo a temperatura de um sistema em equilíbrio, provoca o deslocamento no sentido
da reacção que liberta calor, ou seja, a exotérmica (ΔH < 0).
Exo
Ex1: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3 + 92,4 Kj ΔH = - 92,4 Kj ou seja ΔH < 0
Endo Reacção exotérmica
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Tema: Equilíbrio Químico I compilado por: CGuiamba
No sentido directo, a reacção é exotérmica
No sentido inverso, a reacção é endotérmica
1- Uma reacção química só pode atingir o estado de equilíbrio se ocorrer num sistema:
A- Aberto B- aberto ou fechado C- fechado D- semi-fechado
2. Numa experiência foram introduzidas 0,625 moles de N2O4(g) num reactor de 5,0 dm3. O gás
decompõe-se até atingir o equilíbrio com NO2(g), segundo a reacção.
N2O4(g) 2 NO2
A concentração de N2O4(g) no equilíbrio foi de 0,070M.
a) Determine a constante de equilíbrio.
b) Como deverão variar os factores concentração e volume para que o equilíbrio se desloque para
direita?
5.A uma dada temperatura, a reacçãoc2 HI(g) ⇄ H2(g) + I2(g) apresenta as seguintes concentrações
no equilíbrio:
[HI] = 2,2 x 10-2 mol/L
[H2] = 1,0 x 10-3 mol/L
[I2] = 2,5 x 10-2 mol/L
Calcular a constante de equilíbrio, Kc, dessa reacção.
aA + bB xX + yY ?
7. Num recipiente de 0,500 dm3 de volume foram postos, para reagir 0,250 moles de H2O(g) e elevou-
se a temperatura até 1200 ºC conforme a equação química seguinte:
H2O(g) + 1200Kj 2H2(g) + O2(g)..
Quando se estabeleceu o equilíbrio restavam ainda 0,125 moles de H2O(g).
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a) Calcule o valor da constante de equilíbrio da reacção a 1200 ºC
b) Escreva como varia a posição de equilíbrio
c) Indique o sentido de deslocamento do equilíbrio se se:
• Aumentar a temperatura;
• Introduzir um catalizador;
• Aumentar a pressão.