Físico-Química

Capítulo 5
Equilíbrio químico

Nesse capítulo começaremos a estudar

o conceito de equilíbrio químico, um estado
em que tanto a reação direta quanto a inversa
continuam ocorrendo com velocidades iguais,
mas nenhuma variação líquida é observada.

Reação Reversível
É a reação que ocorre
simultaneamente nos dois sentidos, direto e
inverso, ou seja, os produtos, à medida que se
formam, reagem produzindo os reagentes
iniciais.
Por exemplo:

N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g)

O sentido para direita corresponde ao sentido

direto e o para esquerda ao sentido inverso.
As reações reversíveis são representadas com
o emprego de duas flechas em sentidos
opostos.
Grau de equilíbrio ( )
É definido como o quociente entre o
número de mols de um determinado reagente
que reagiu até o equilíbrio e o número inicial
de mols do mesmo reagente.

ú ��
Definição de equilíbrio químico =
ú � � �
A partir da lei cinética observamos Por exemplo, se em uma dada reação temos
que a velocidade da reação direta diminui inicialmente 2 mols de um reagente A e até o
com o tempo de reação enquanto a velocidade equilíbrio restam 0,4 mol de A, reagiram 1,6
da reação inversa aumenta. O sistema atingi o mols de A, Logo:
equilíbrio químico quando, em sistema ,
fechado e à temperatura constante, a = = ,
velocidade da reação direta é igual à Podemos expressar o grau de equilíbrio em
velocidade da reação inversa. porcentagem, ou seja, no exemplo acima,
A necessidade do recipiente fechado, teríamos 80%.
deve-se ao fato de manter produtos gasosos, Observe que sempre está no
por exemplo, no sistema para que possam intervalo entre zero e um:
reagir e produzir os reagentes iniciais.
É importante notarmos que as < <
propriedades macroscópicas do sistema em
equilíbrio se mantem constante, como por Constante de equilíbrio em termos de
exemplo, a variação de cor. A concentração concentração
dos reagentes e produtos também
permanecem constantes como mostrado na Considere a reação genérica abaixo:
figura a seguir.
aA + bB  cC + dD

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A constante de equilíbrio Kc é definido como:
[ ] [ ]
� =
[ ] [ ]
Essa fórmula é chamada Lei da Ação das
Massas ou Lei de Guldberg-Waage.
Exemplo:
[ � ]
N2 + 3H2  2NH3 � =
[ ][� ]
OBS: A constante de equilíbrio pode ser dada
em função das pressões parciais quando os
participantes do equilíbrio químico são gases.
Para a mesma reação genérica acima temos:
� =
Para o exemplo da síntese da amônia teremos:
� N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g)
� =
�
A relação entre � e � é dada por:
Δ
� =�
Em que Δ representa a diferença entre o
somatório dos coeficientes dos produtos e o
somatório dos coeficientes dos reagentes da
reação considerada.
Deslocamento do equilíbrio
É interessante vermos como podemos
deslocar o equilíbrio químico, ou seja,
aumentar a velocidade da reação direta ou
inversa, favorecendo um dos lados da reação,
até um novo estado de equilíbrio.
Quando a velocidade da reação direta
aumenta, dizemos que o equilíbrio está se
deslocando para a direita. Se o aumento for
da velocidade da reação inversa, dizemos que
o equilíbrio está se deslocando para a
esquerda.
O princípio geral que trata dos
deslocamentos dos estados de equilíbrio é o
chamado Princípio de Le Chatelier:
Quando um fator externo age sobre um
sistema em equilíbrio, ele se desloca,
procurando minimizar ou anular a ação do
fator aplicado e procurando atingir um novo
estado de equilíbrio.
Dentre os fatores capazes de deslocar
o equilíbrio temos:
 Concentração (ou pressão parcial)
A adição de uma substância desloca o
equilíbrio no sentido que irá consumi-la,
isto é, para o lado oposto da substância
adicionada. A retirada, por sua vez,
desloca o equilíbrio no sentido que irá
refazê-la, isto é, mesmo lado da substância
que foi retirada.
Considere a reação de produção da
amônia abaixo:
Se adicionarmos Nitrogênio ao sistema,
ocorrerá um deslocamento para a direita,
no sentido de consumir o nitrogênio que
está sendo adicionado. Se retirarmos
amônia do sistema, o deslocamento
também é para a direita, no sentido de
produzir a amônia que está sentido retirada.
Toda a explicação que foi dada para as
concentrações vale para as pressões
parciais.
 Pressão total sobre o sistema
O aumento de pressão desloca o
equilíbrio no sentido de menor volume,
enquanto a diminuição de pressão desloca
no sentido de maior volume.
Observe a reação abaixo:
2NO2(g)  N2O4(g)
Se aumentarmos a pressão total do
sistema ocorrerá um deslocamento para a
direita (sentido de menor volume), se
diminuirmos a pressão total do sistema o
deslocamento é para a esquerda, no sentido
de maior volume.
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 Temperatura
O aumento de temperatura desloca o
equilíbrio no sentido endotérmico e a
diminuição desloca o equilíbrio no sentido
exotérmico.
N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g) Δ� = − , �
A reação direta é dita exotérmica, logo
a reação inversa é endotérmica.
Se aumentarmos a temperatura para o
sistema acima ocorre uma diminuição no
rendimento na produção de amônia, pois há
um deslocamento para a esquerda (sentido
endotérmico). Logo para haver um aumento
na produção da amônia devemos diminuir a
temperatura, deslocando o equilíbrio para a
direita (sentido exotérmico).
No caso da temperatura a constante de
equilíbrio varia seu valor, observe a tabela
abaixo:
Temperatura (ºC) �
25 6,0 ∙ 105
200 0,65
300 0,011
400 6,β ∙ 10-4
500 7,4 ∙ 10-5
Observe que aumentando a chamado
temperatura o valor de Kc diminui. De fato,
em temperaturas mais baixas, o rendimento
em NH3 é maior, porém a temperatura não
pode ser tão baixa a ponto de tornar a
reação muito lenta. Logo, devemos
encontrar um meio-termo ideal para a
temperatura, nem muito baixa para não
comprometer a velocidade da reação, nem
muito alta para não comprometer o
rendimento do equilíbrio.
OBS: vimos no capitulo de cinética química
que o catalisador diminui a energia de
ativação, aumentando a velocidade da reação
química. No caso de reações reversíveis, a
influência se faz em ambos os sentidos e,
portanto, não desloca o equilíbrio. O
catalisador apenas diminui o tempo para se
alcançar o equilíbrio.
Atividades de Sala
1) O pentacloreto de fósforo é um reagente
muito importante em Química orgânica.
Ele é preparado em fase gasosa através da
reação:
PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g)
Um frasco de 3,00 litros contém as
seguintes quantidades de equilíbrio, a
200°C; 0,120 mol de PCl5; 0,600 mol de
PCl3; e 0,0120 mol de Cl2. Calcule o valor
da constante de equilíbrio a essa
temperatura.
2) Aqueceram-se 2 mols de PCl5 num
recipiente fechado, com capacidade de 2L.
Atingindo o equilíbrio, o PCl5 estava 40%
dissociado em PCl3 e Cl2. Calcule a
constante de equilíbrio.
3) Reações químicas dependem de energia e
colisões eficazes que ocorrem entre as
moléculas dos reagentes. Em sistema
fechado, é de se esperar que o mesmo
ocorra entre as moléculas dos produtos em
menor ou maior grau até que se atinja o
“equilíbrio químico”.
O valor da constante de equilíbrio em
função das concentrações das espécies no
equilíbrio, em quantidade de matéria, é
um dado importante para se avaliar a
extensão (rendimento) da reação quando
as concentrações não se alteram mais.
Considere a tabela com as quantidades de
reagentes e produtos no início e no
equilíbrio, na temperatura de 100°C, para
a seguinte reação:
A constante de equilíbrio tem o seguinte valor:
a)0,13
b)0,27
c)0,50
d)1,8
e) 3,0
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4) Dos equilíbrios abaixo, aquele que terá
maior rendimento em produtos a alta
temperatura e alta pressão é:
a) CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g); ΔH > 0
b) C2H5OH (l) → H2C = CH2 (g) + H2O (g);
ΔH > 0 Considerando somente o efeito do uso
c) 3O2 (g) →2O3 (g); ΔH > 0 continuado destes três produtos, ocorrerá
d) HCl (aq) + NaOH (aq) → NaCl (aq) + H2O dissolução da hidroxiapatita do esmalte dos
(l); ΔH < 0 dentes:
e) N2 (g) + 3H2 (g) → 2NH3 (g); ΔH < 0 a) da pessoa X, apenas.
b) da pessoa Y, apenas.
5) Considere o equilíbrio c) das pessoas X e Y, apenas.
d) da pessoa Z, apenas.
N2(g) + O2(g) 2NO(g),
e) das pessoas X e Z, apenas.
onde:

Kc = 4,1 x 10-4 (a 1700°C)

Kc = 36,0 x 10-4 (a 2200°C)
1) São colocados 8,0 mol de amônia num
Responda se a formação do NO é
exotérmica ou endotérmica.
6) A aplicação do princípio de Le Chatelier
possibilita o controle da direção e da
extensão de uma determinada reação
química. Um exemplo típico é o equilíbrio
entre as formas cor de rosa e azul dos íons
cobalto.
Atividades Propostas
recipiente fechado de 5,0 litros de
capacidade. Acima de 450 ºC, estabelece-
se, após algum tempo, o equilíbrio:
Sabendo que a variação do número de mol
dos participantes está registrada no gráfico,
podemos afirmar que, nestas condições, a
constante de equilíbrio, Kc, é igual a:

Assinale a alternativa que apresenta uma

ação sobre o sistema, que favorece a
formação da solução de cor azul.
a) Diminuição da concentração de Cl– .
b) Diminuição da temperatura.
c) Diluição da solução.
d) Aumento da concentração de água. a) 27,00. c) 1,08.
b) 5,40. d) 2,16.
e) Adição de cloreto de sódio aquoso.

2) Considere a seguinte equação de

7) O esmalte dos dentes é formado por
hidroxiapatita que, em determinadas
condições, pode ser dissolvida devido ao
equilíbrio representado pela equação:
Considere três pessoas, X, Y e Z, que
consomem diariamente os produtos cujos
valores de pH estão apresentados na tabela.
oxirredução:
A constante de equilíbrio desta reação é
igual a 2,0 · 1011.
a) Escreva a expressão que representa a
constante de equilíbrio.
b) Calcule a concentração de íons Ce4+ que
existe em equilíbrio em uma solução cuja

99
 concentração de Ce3+ é 0,1 mol L–1, de Fe3+
é 0,1 mol L–1 e de Fe2+ é 0,1 mol L–1.
3) Num recipiente de volume constante igual
a 1,00 litro, inicialmente evacuado, foi
introduzido 1,00 mol de pentacloreto de
fósforo gasoso e puro. O recipiente foi
mantido a 250 ºC e no equilíbrio final foi
verificada a existência de 0,47 mol de gás
cloro. Qual das opções a seguir contém o
valor aproximado da constante (Kc) do
equilíbrio estabelecido dentro do cilindro e
representado pela seguinte equação
química:
a) 0,179.
b) 0,22.
c) 0,42.
d) 2,38.
e) 4,52.
4) O equilíbrio gasoso N2O4  2NO2
apresenta, a uma dada temperatura,
constante de equilíbrio Kc = 2. Nesta
temperatura foram feitas duas misturas
diferentes, A e B, cada uma acondicionada
em recipiente fechado, isolado e distinto.
As condições iniciais estão mostradas na
tabela a seguir:
a) Efetue os cálculos necessários e conclua
se a mistura A se encontra ou não em
situação de equilíbrio.
b) Efetue os cálculos necessários e conclua
se a mistura B se encontra ou não em
situação de equilíbrio.
5) O gráfico seguinte refere-se ao sistema
químico
Ao qual se aplica o princípio de Le
Chatelier.
Analise o gráfico e indique a opção correta:
a) A adição de I2(g) em t1 aumentou a
concentração de HI(g).
b) A adição de H2(g) em t2 aumentou a
concentração de I2(g).
c) A adição de H2(g) em t2 levou o sistema
ao equilíbrio.
d) A adição de H2(g) em t1 aumentou a
concentração de HI(g).
e) A adição de HI(g) em t2 alterou o
equilíbrio do sistema.
6) Do repolho roxo pode-se extrair, por
fervura com água, uma substância que é
responsável pela sua coloração
característica. Esta substância é um ânion
de um ácido fraco cuja dissociação pode
ser escrita como:
Utilizando este equilíbrio, explique por que
a adição de vinagre ou limão (ácidos) a
este extrato faz com que ele mude de cor.
7) Dada a reação PCl5 PCl3 + Cl2, que
absorve 39,5 Kcal/mol quando decorre da
esquerda para direita, descreva e explique
p efeito dos seguintes fatores:
a) Aumento da pressão.
b) Decréscimo da temperatura.
c) Acréscimo de certa quantidade de Cloro.
Nota: todas as substâncias são gasosas na
temperatura da experiência.
8) Em um recipiente de um litro, adicionam-
se 4 mol de H2 e 3 mol de I2. A
temperatura é de 27 ºC. O equilíbrio é
atingido, como mostra o gráfico a seguir:
100
a) Calcule a constante de equilíbrio (Kc) para
essa reação.
b) Qual o sentido de deslocamento dessa
reação quando um ligeiro excesso de H2 é
introduzido no sistema, após o equilíbrio?

9) É muito comum as donas-de-casa, após a

limpeza do peixe, usarem limão para
remover o cheiro deixado em suas mãos. A
maioria delas não tem uma explicação
científica para o fato. Entretanto, sabe-se
que o cheiro é causado pelo composto
metilamina, de fórmula CH3 – NH2, cuja
equação de equilíbrio é representada a
seguir:

Segundo o Princípio de Le Chatelier, o

cheiro
de peixe desaparece porque:
a) a adição do limão (H+) neutraliza o íon
OH–, deslocando o equilíbrio para a direita,
consumindo a metilamina.
b) a adição do limão (H+) neutraliza o íon
OH–, deslocando o equilíbrio para a direita,
consumindo o CH3 – NH3+.
c) a adição do limão (H+) neutraliza o íon,
deslocando o equilíbrio para a esquerda,
formando solução aquosa.
d) a adição do limão (H+) neutraliza o íon
OH–, deslocando o equilíbrio para a
esquerda, retirando a metilamina.
e) a adição do limão (H+) neutraliza o íon
OH–, deslocando o equilíbrio para a
esquerda, diminuindo a concentração de
H2O.

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