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Físico-Química

Capítulo 5
Equilíbrio químico

Nesse capítulo começaremos a estudar


o conceito de equilíbrio químico, um estado
em que tanto a reação direta quanto a inversa
continuam ocorrendo com velocidades iguais,
mas nenhuma variação líquida é observada.

Reação Reversível
É a reação que ocorre
simultaneamente nos dois sentidos, direto e
inverso, ou seja, os produtos, à medida que se
formam, reagem produzindo os reagentes
iniciais.
Por exemplo:

N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g)

O sentido para direita corresponde ao sentido


direto e o para esquerda ao sentido inverso.
Grau de equilíbrio ( )
As reações reversíveis são representadas com É definido como o quociente entre o
o emprego de duas flechas em sentidos número de mols de um determinado reagente
opostos. que reagiu até o equilíbrio e o número inicial
de mols do mesmo reagente.

ú ��
Definição de equilíbrio químico =
ú � � �
A partir da lei cinética observamos Por exemplo, se em uma dada reação temos
que a velocidade da reação direta diminui inicialmente 2 mols de um reagente A e até o
com o tempo de reação enquanto a velocidade equilíbrio restam 0,4 mol de A, reagiram 1,6
da reação inversa aumenta. O sistema atingi o mols de A, Logo:
equilíbrio químico quando, em sistema ,
fechado e à temperatura constante, a = = ,
velocidade da reação direta é igual à Podemos expressar o grau de equilíbrio em
velocidade da reação inversa. porcentagem, ou seja, no exemplo acima,
A necessidade do recipiente fechado, teríamos 80%.
deve-se ao fato de manter produtos gasosos, Observe que sempre está no
por exemplo, no sistema para que possam intervalo entre zero e um:
reagir e produzir os reagentes iniciais.
É importante notarmos que as < <
propriedades macroscópicas do sistema em
equilíbrio se mantem constante, como por Constante de equilíbrio em termos de
exemplo, a variação de cor. A concentração concentração
dos reagentes e produtos também
permanecem constantes como mostrado na Considere a reação genérica abaixo:
figura a seguir.
aA + bB  cC + dD

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A constante de equilíbrio Kc é definido como: O princípio geral que trata dos
deslocamentos dos estados de equilíbrio é o
[ ] [ ] chamado Princípio de Le Chatelier:
� =
[ ] [ ]
Quando um fator externo age sobre um
Essa fórmula é chamada Lei da Ação das sistema em equilíbrio, ele se desloca,
Massas ou Lei de Guldberg-Waage. procurando minimizar ou anular a ação do
Exemplo: fator aplicado e procurando atingir um novo
estado de equilíbrio.
[ � ]
N2 + 3H2  2NH3 � = Dentre os fatores capazes de deslocar
[ ][� ]
o equilíbrio temos:
OBS: A constante de equilíbrio pode ser dada
em função das pressões parciais quando os  Concentração (ou pressão parcial)
participantes do equilíbrio químico são gases. A adição de uma substância desloca o
Para a mesma reação genérica acima temos: equilíbrio no sentido que irá consumi-la,
isto é, para o lado oposto da substância
adicionada. A retirada, por sua vez,
desloca o equilíbrio no sentido que irá
� =
refazê-la, isto é, mesmo lado da substância
que foi retirada.
Considere a reação de produção da
Para o exemplo da síntese da amônia teremos:
amônia abaixo:

� N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g)


� = Se adicionarmos Nitrogênio ao sistema,

ocorrerá um deslocamento para a direita,
no sentido de consumir o nitrogênio que
A relação entre � e � é dada por: está sendo adicionado. Se retirarmos
amônia do sistema, o deslocamento
Δ
� =� também é para a direita, no sentido de
produzir a amônia que está sentido retirada.
Em que Δ representa a diferença entre o Toda a explicação que foi dada para as
somatório dos coeficientes dos produtos e o concentrações vale para as pressões
somatório dos coeficientes dos reagentes da parciais.
reação considerada.
 Pressão total sobre o sistema
O aumento de pressão desloca o
Deslocamento do equilíbrio equilíbrio no sentido de menor volume,
enquanto a diminuição de pressão desloca
É interessante vermos como podemos no sentido de maior volume.
deslocar o equilíbrio químico, ou seja, Observe a reação abaixo:
aumentar a velocidade da reação direta ou
inversa, favorecendo um dos lados da reação, 2NO2(g)  N2O4(g)
até um novo estado de equilíbrio.
Quando a velocidade da reação direta Se aumentarmos a pressão total do
aumenta, dizemos que o equilíbrio está se sistema ocorrerá um deslocamento para a
deslocando para a direita. Se o aumento for direita (sentido de menor volume), se
da velocidade da reação inversa, dizemos que diminuirmos a pressão total do sistema o
o equilíbrio está se deslocando para a deslocamento é para a esquerda, no sentido
esquerda. de maior volume.

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 Temperatura Atividades de Sala
O aumento de temperatura desloca o
equilíbrio no sentido endotérmico e a 1) O pentacloreto de fósforo é um reagente
diminuição desloca o equilíbrio no sentido muito importante em Química orgânica.
exotérmico.
Ele é preparado em fase gasosa através da
N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g) Δ� = − , � reação:
PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g)
A reação direta é dita exotérmica, logo Um frasco de 3,00 litros contém as
a reação inversa é endotérmica. seguintes quantidades de equilíbrio, a
Se aumentarmos a temperatura para o 200°C; 0,120 mol de PCl5; 0,600 mol de
sistema acima ocorre uma diminuição no PCl3; e 0,0120 mol de Cl2. Calcule o valor
rendimento na produção de amônia, pois há da constante de equilíbrio a essa
um deslocamento para a esquerda (sentido temperatura.
endotérmico). Logo para haver um aumento
na produção da amônia devemos diminuir a 2) Aqueceram-se 2 mols de PCl5 num
temperatura, deslocando o equilíbrio para a recipiente fechado, com capacidade de 2L.
direita (sentido exotérmico). Atingindo o equilíbrio, o PCl5 estava 40%
No caso da temperatura a constante de dissociado em PCl3 e Cl2. Calcule a
equilíbrio varia seu valor, observe a tabela
constante de equilíbrio.
abaixo:
Temperatura (ºC) �
25 6,0 ∙ 105 3) Reações químicas dependem de energia e
200 0,65 colisões eficazes que ocorrem entre as
300 0,011 moléculas dos reagentes. Em sistema
400 6,β ∙ 10-4 fechado, é de se esperar que o mesmo
500 7,4 ∙ 10-5 ocorra entre as moléculas dos produtos em
menor ou maior grau até que se atinja o
Observe que aumentando a chamado “equilíbrio químico”.
temperatura o valor de Kc diminui. De fato,
O valor da constante de equilíbrio em
em temperaturas mais baixas, o rendimento
em NH3 é maior, porém a temperatura não função das concentrações das espécies no
pode ser tão baixa a ponto de tornar a equilíbrio, em quantidade de matéria, é
reação muito lenta. Logo, devemos um dado importante para se avaliar a
encontrar um meio-termo ideal para a extensão (rendimento) da reação quando
temperatura, nem muito baixa para não as concentrações não se alteram mais.
comprometer a velocidade da reação, nem Considere a tabela com as quantidades de
muito alta para não comprometer o
rendimento do equilíbrio. reagentes e produtos no início e no
equilíbrio, na temperatura de 100°C, para
OBS: vimos no capitulo de cinética química a seguinte reação:
que o catalisador diminui a energia de
ativação, aumentando a velocidade da reação
química. No caso de reações reversíveis, a
influência se faz em ambos os sentidos e,
portanto, não desloca o equilíbrio. O
catalisador apenas diminui o tempo para se A constante de equilíbrio tem o seguinte valor:
alcançar o equilíbrio. a)0,13
b)0,27
c)0,50
d)1,8
e) 3,0
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4) Dos equilíbrios abaixo, aquele que terá
maior rendimento em produtos a alta
temperatura e alta pressão é:
a) CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g); ΔH > 0
b) C2H5OH (l) → H2C = CH2 (g) + H2O (g);
ΔH > 0 Considerando somente o efeito do uso
c) 3O2 (g) →2O3 (g); ΔH > 0 continuado destes três produtos, ocorrerá
d) HCl (aq) + NaOH (aq) → NaCl (aq) + H2O dissolução da hidroxiapatita do esmalte dos
(l); ΔH < 0 dentes:
e) N2 (g) + 3H2 (g) → 2NH3 (g); ΔH < 0 a) da pessoa X, apenas.
b) da pessoa Y, apenas.
5) Considere o equilíbrio c) das pessoas X e Y, apenas.
d) da pessoa Z, apenas.
N2(g) + O2(g) 2NO(g),
e) das pessoas X e Z, apenas.
onde:

Kc = 4,1 x 10-4 (a 1700°C)


Atividades Propostas
Kc = 36,0 x 10-4 (a 2200°C)
1) São colocados 8,0 mol de amônia num
Responda se a formação do NO é recipiente fechado de 5,0 litros de
exotérmica ou endotérmica. capacidade. Acima de 450 ºC, estabelece-
se, após algum tempo, o equilíbrio:
6) A aplicação do princípio de Le Chatelier
possibilita o controle da direção e da
extensão de uma determinada reação Sabendo que a variação do número de mol
química. Um exemplo típico é o equilíbrio dos participantes está registrada no gráfico,
entre as formas cor de rosa e azul dos íons podemos afirmar que, nestas condições, a
constante de equilíbrio, Kc, é igual a:
cobalto.

Assinale a alternativa que apresenta uma


ação sobre o sistema, que favorece a
formação da solução de cor azul.
a) Diminuição da concentração de Cl– .
b) Diminuição da temperatura.
c) Diluição da solução.
d) Aumento da concentração de água. a) 27,00. c) 1,08.
b) 5,40. d) 2,16.
e) Adição de cloreto de sódio aquoso.

2) Considere a seguinte equação de


7) O esmalte dos dentes é formado por
oxirredução:
hidroxiapatita que, em determinadas
condições, pode ser dissolvida devido ao
equilíbrio representado pela equação: A constante de equilíbrio desta reação é
igual a 2,0 · 1011.
a) Escreva a expressão que representa a
Considere três pessoas, X, Y e Z, que constante de equilíbrio.
consomem diariamente os produtos cujos b) Calcule a concentração de íons Ce4+ que
valores de pH estão apresentados na tabela. existe em equilíbrio em uma solução cuja

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concentração de Ce3+ é 0,1 mol L–1, de Fe3+
é 0,1 mol L–1 e de Fe2+ é 0,1 mol L–1.

3) Num recipiente de volume constante igual


a 1,00 litro, inicialmente evacuado, foi
introduzido 1,00 mol de pentacloreto de
fósforo gasoso e puro. O recipiente foi
mantido a 250 ºC e no equilíbrio final foi Analise o gráfico e indique a opção correta:
verificada a existência de 0,47 mol de gás a) A adição de I2(g) em t1 aumentou a
cloro. Qual das opções a seguir contém o concentração de HI(g).
valor aproximado da constante (Kc) do b) A adição de H2(g) em t2 aumentou a
equilíbrio estabelecido dentro do cilindro e concentração de I2(g).
representado pela seguinte equação c) A adição de H2(g) em t2 levou o sistema
química: ao equilíbrio.
d) A adição de H2(g) em t1 aumentou a
concentração de HI(g).
e) A adição de HI(g) em t2 alterou o
a) 0,179. equilíbrio do sistema.
b) 0,22.
c) 0,42. 6) Do repolho roxo pode-se extrair, por
d) 2,38. fervura com água, uma substância que é
e) 4,52. responsável pela sua coloração
característica. Esta substância é um ânion
4) O equilíbrio gasoso N2O4  2NO2 de um ácido fraco cuja dissociação pode
apresenta, a uma dada temperatura, ser escrita como:
constante de equilíbrio Kc = 2. Nesta
temperatura foram feitas duas misturas
diferentes, A e B, cada uma acondicionada Utilizando este equilíbrio, explique por que
em recipiente fechado, isolado e distinto. a adição de vinagre ou limão (ácidos) a
As condições iniciais estão mostradas na este extrato faz com que ele mude de cor.
tabela a seguir:
7) Dada a reação PCl5 PCl3 + Cl2, que
absorve 39,5 Kcal/mol quando decorre da
esquerda para direita, descreva e explique
p efeito dos seguintes fatores:
a) Aumento da pressão.
a) Efetue os cálculos necessários e conclua
b) Decréscimo da temperatura.
se a mistura A se encontra ou não em
situação de equilíbrio. c) Acréscimo de certa quantidade de Cloro.
b) Efetue os cálculos necessários e conclua Nota: todas as substâncias são gasosas na
se a mistura B se encontra ou não em temperatura da experiência.
situação de equilíbrio.
8) Em um recipiente de um litro, adicionam-
5) O gráfico seguinte refere-se ao sistema se 4 mol de H2 e 3 mol de I2. A
químico temperatura é de 27 ºC. O equilíbrio é
atingido, como mostra o gráfico a seguir:
Ao qual se aplica o princípio de Le
Chatelier.

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a) Calcule a constante de equilíbrio (Kc) para
essa reação.
b) Qual o sentido de deslocamento dessa
reação quando um ligeiro excesso de H2 é
introduzido no sistema, após o equilíbrio?

9) É muito comum as donas-de-casa, após a


limpeza do peixe, usarem limão para
remover o cheiro deixado em suas mãos. A
maioria delas não tem uma explicação
científica para o fato. Entretanto, sabe-se
que o cheiro é causado pelo composto
metilamina, de fórmula CH3 – NH2, cuja
equação de equilíbrio é representada a
seguir:

Segundo o Princípio de Le Chatelier, o


cheiro
de peixe desaparece porque:
a) a adição do limão (H+) neutraliza o íon
OH–, deslocando o equilíbrio para a direita,
consumindo a metilamina.
b) a adição do limão (H+) neutraliza o íon
OH–, deslocando o equilíbrio para a direita,
consumindo o CH3 – NH3+.
c) a adição do limão (H+) neutraliza o íon,
deslocando o equilíbrio para a esquerda,
formando solução aquosa.
d) a adição do limão (H+) neutraliza o íon
OH–, deslocando o equilíbrio para a
esquerda, retirando a metilamina.
e) a adição do limão (H+) neutraliza o íon
OH–, deslocando o equilíbrio para a
esquerda, diminuindo a concentração de
H2O.

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