CAPITULO VII - EQUILÍBRIO QUÍMICO

Para entender o equilíbrio químico das reações, é importante entender a questão da

reversibilidade de uma reacção.
 Uma reacção reversível é aquela que pode ocorrer em dois sentidos, tanto na direcção
directa como na inversa. Isso significa que os reagentes e os produtos podem trocar de
papéis.
 Já as reações irreversíveis são aquelas em que reagentes são convertidos em produtos,
mas o contrário não ocorre.
aA + bB ↔ cC + dD Reacção reversível
aA + bB → cC + dD Reacção irreversível

Equilíbrio químico é um fenómeno na qual a velocidade da reacção direita é igual a

velocidade da reacção inversa, e a concentração dos reagentes e produtos permanecem constante a
temperatura e pressão também constante.

Constante de equilíbrio

Dada a reacção reversível aA + bB ↔ cC + dD, na qual as letras minúsculas representam os

respectivos coeficientes de cada substância participante, a constante de equilíbrio é:
 C  D 
c d
Pc c Pd d
Kc= Kp= a b
 A  B
a b
Pa Pb

• Kc é a constante de equilibrio da reacção em função das concentrações das espécies

envolvidas na reacção

Kp é a constante de equilíbrio da reação em função das pressoes parciais das espécies

envolvidas na reacção

• [A], [B], [C], [D] são as concentrações molares das espécies envolvidas na reacção

• Pa, Pb, Pc, Pd pressões parciais das especies envolvidas na reacção

• a, b, c, d são coeficientes estequiométricos

De um modo geral, a constante de equilíbrio de uma reacção qualquer é calculada dividindo-se

a multiplicação das concentrações ou pressões parciais dos produtos (cada uma elevada ao seu
respectivo coeficiente estequiométrico) pela multiplicação das concentrações ou pressões
parciais dos reagentes (cada uma elevada ao seu relativo coeficiente estequiométrico).

Nota: A constante de equilíbrio é uma grandeza adimensional, isto é, não tem unidade.

Atenção: na constante de equilíbrio só se incluem as espécies gasosas ou em solução. As

espécies no estado sólido e líquidos puro, têm concentração constante, e portanto, se integram na
constante de equilíbrio.

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 Ex: Escreva as expressões de Kc e Kp, nos casos em que for possível para as reacções
reversíveis no equilíbrio:

CO(g) + Cl2 (g) COCl 2 (g) Kc=

COCl2  Kp=
PCOCl2
COCl2  PCO PCl2

2 HgO(s) 2Hg(l) + O 2 (g) Kc=  O2  Kp=PO2

 
C6 H 5 COO    H  
C6 H5 COOH(aq) C6 H 5 COO (aq) + H (aq) Kc=
C6 H5 COOH 

RELAÇÃO MATEMÁTICA ENTRE Kp E Kc

Kp=Kc (RT)n = Kc(0,0821T)Δn

Onde:
T = temperatura em Kelvin
R = constante dos gases = 0,0821l.atm/mol.k
Δn = variação no número de moles das espécies no estado gasoso

Δn = (c + d) - (a + b)

De um modo geral Kp≠Kc excepto no caso em que Δn=0

Ex: No equilíbrio da mistura:

H2 (g) + Br2 (g) 2HBr(g)

Δn
Kp=Kc(0,0821T)
Δn = ∑nprodutos – ∑nreagentes
Kp=Kc(0,0821)2-2
Kp=Kc
Calcular a constante Kp a 1000K na reacção de formação do amoniaco (KC=1,996 ·10–2)

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Δn = ∑nprodutos – ∑nreagentes = 2 – (1 + 3) = –2

KP = Kc x (RT)Δn =1,996 x 10-2 (0,0821x1000)-2

Kp=2,96 x 10-6

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 PRINCÍPIO DE LE CHATELIER

Existem diversos factores capazes de modificar o estado de equilíbrio em um processo

químico, como:

 Temperatura;
 Pressão;
 Concentrações.

Principio de Le Chatelier ajuda a prever em que sentido uma reacção em equilíbrio vai
evoluir se houver variação da temperatura, prossão e concentração. Este principio diz o siguiente:

 Se em uma reacção química em equilíbrio se modificar a pressão, a temperatura

ou a concentração de alguma das espécies envolvidas na reacção, a posição de um
equilíbrio químico sempre é deslocada no sentido que alivia ou minimiza a
perturbação que é aplicada ao sistema.

Efeito da temperatura

 É a única variável que as demais, capaz de influenciar no equilibrio, modificando o

valor da constante de equilíbrio.
 Se uma vez alcançado o equilíbrio se aumenta a temperatura, o sistema se opõe a esse
aumento de energia calorífica deslocando-se no sentido que absorba calor, isto é dizer
no sentido que marca a reacção endotérmica.

Ex: A formação do amoníaco a partir de seus elementos é uma reação reversível:

N2(g) + 3H 2(g) ↔2NH3(g)

A formação do amoníaco é acompanhada pelo desprendimento de calor, ou seja, é uma

reacção exotérmica. A reacção reversa, no entanto, absorve calor, ou seja, é uma reação endotérmica.
Se a temperatura do sistema em equilíbrio é aumentada, a reacção que absorve calor será favorecida,
promovendo decomposição do amoníaco até atingir novo estado de equilíbrio químico. Se resfriarmos
o sistema, favoreceremos a formação do amoníaco.

Efeito da pressão (afecta o volume)

 A variação da pressão no equilíbrio, só influencia quando intervem substâncias no

estado gasoso e se verifica uma variação no número de moléculas entre reagentes e
produtos.
 Se aumentar a pressão de uma reacção, esta se deslocará no sentido onde existirá
menor número de moléculas gasosos, para assim contrapor o efeito da diminução de
volume.
 Ao contrario, se se diminuir a pressão, favorecerá a reacção na qual os produtos
ocupem um volume maior que os reagentes.

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  Logicamente, no caso de que as quantidades de moléculas gasosos sejam iguais para
cada lado da equação, não se produzirá trocas, quer dizer que o equilibro não se
deslocará.

Se avaliarmos a reacção para a formação do amoníaco, o número de moles dos reagentes é

quatro enquanto que do produto é dois:

1N2(g) + 3H 2(g) ↔2NH3(g)

Isto significa que há diminuição de volume quando o amoníaco é formado. Um aumento da

pressão favorecerá a formação do amoníaco, ou seja, favorecerá a formação de substâncias que
ocupam um volume menor.

* Lembre que aumentando a pressão, diminui o volume.

A formação de iodeto de hidrogénio a partir de seus elementos é uma reacção revesível em

fase gasosa:

1H2(g) + 1I2(g) ↔2HI(g)

Os coeficientes estequiométricos das moléculas em cada lado da equação são iguais, ou seja,
mesmo número de moles de reagentes e de produtos, quer dizer, não existe variação de volume quando
se forma o HI. Nessa condição, se ocorrer um aumento de pressão, ambos as reações direta e inversa
serão afectadas, ou seja, a composição da mistura no equilíbrio químico permanece constante.

Efeito das concentracões

 Um aumento da concentração de um dos reagentes, faz o equilíbrio se deslocar na

direcção de formação dos produtos, e o inverso no caso de que se diminua a
concentração de um dos reagentes, o equilíbrio se deslocara na direcção de formação
dos reagentes.
 Um aumento na concentração dos produtos faz o equilíbrio se deslocar na direcção de
formação dos reagentes, no caso de que se diminua a concentração de um dos
produtos, o equilíbrio deslocará na direcção de formação dos produtos.

Considerando a reação:

H2(g) + I2(g) ↔ 2HI(g)

Adicionando-se uma quantidade de hidrogénio à mistura em estado de equilíbrio químico,

observa-se aumento da quantidade de iodeto de hidrogénio quando o novo equilíbrio químico é
atingido, ou seja, o sistema reagiu para remover parte do hidrogênio adicionado e deslocou a posição
de equilíbrio para a formação de HI.

O deslocamento da posição de equilíbrio químico decorrente da adição de um dos reagentes ou

produtos de um sistema é chamado de Efeito da Acção das Massas.

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 APLICAÇÃO DA CONSTANTE DE EQUILÍBRIO
Previsão do sentido da reacção
O Valor de K, permite avaliar o sentido da reacção, para tal, basta calcular o quociente de
reacção (Qc) para o início da mistura. Sua expressão é exatamente a mesma que a da constante de
equilíbrio, o que muda é que nesse caso usamos as concentrações ou as pressões parciais de um dado
instante da reacção antes de se atingir o equilíbrio.

 C  D 
c d
Pc c Pd d
Qc= Qp= a b
 A  B
a b
Pa Pb

· Se Q = Kc: o sistema está en equilibrio.

· Se Q < Kc: o sistema evoluirá para a direita, quer dizer, aumentará a concentração dos produtos
e diminuirá a concentração dos reagentes até que Q se igual com KC.

· Se Q > Kc o sistema evoluirá para a esquerda, quer dizer, aumentará a concentração dos
reagentes e diminuirá a concentração dos produtos até que Q se igual com KC.

Ex: Em um recipiente de 3 litros se introduzem 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 e 0,3 moles de
I2 a 490ºC. Se Kc=0,022 a 490ºC para 2HI(g) H2(g) + I2(g). Para onde se encontra deslocado o
equilíbrio?
Resolução
C=n/V

Q=
 H2  I2   0,3 / 3  0,3 / 3  0, 2
 HI  0, 6 / 3
2 2

Como Q > Kc o sistema não se encontra em equilíbrio e a reação se deslocará para a esquerda

Cálculo das concentrações de equilíbrio

Se conhecermos a constante de equilíbrio de uma dada reacção, podemos calcular as

concentrações da mistura no equilíbrio a partir do conhecimento das concentrações iniciais e do
sentido da reacção.

Ex: Introduziu-se num recipiente de aço com capacidade de 1litro, uma mistura de 0,500 mol de
H2 e 0,500mol de I2 a temperatura de 430°C. A constante de equilíbrio da reacção abaixo é 54,3.
Calcule as concentrações de H2, I2 e HI no equilíbrio.
H2 + I2 2HI

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Inicio 0,500 0,500 0
Variação -x -x +2x
Equilibrio (0,500-x) (0,500-x) 2x

 HI 
2
(2x) 2
Kc=  54, 3
 H 2  I2  (0,500-x)(0,500-x)
2x
 7, 37
(0,500-x)
x = 0,393M
 H 2   (0,500-x) = (0,500-0,393) = 0,107M
 I2   (0,500-x) = (0,500-0,393) = 0,107M
 HI  2x = 2  0,393 = 0,786M

EQUILÍBRIO IÓNICO DA ÁGUA

H2O ↔ H+ + OH-

Kw=[H+][OH-]

Kw - produto iónico da água (o índice w vem da palavra water):

Em água pura a 25°C [H+] =[OH-] = 10-7 mol/L, assim:

Kw = [H+].[OH-]=10-7 ×10-7

Kw = 10-14

 Sempre que [H+]=[OH-], a solução aquosa diz-se neutra.

 Se [H+] > [OH-], a solução diz-se ácida.
 Se [H+] < [OH-], a solução diz-se básica.

Caracterização de soluções ácidas ou básicas

 Por conveniência, as soluções ácidas e básicas são caracterizadas pelo pH e pOH.

A letra "p" significa potenz , palavra do vocabulário alemão que significa potência.

pH = - log[H+]

pOH = - log[OH-]

pH + pOH = 14
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 As soluções ácidas e básicas a 25°C podem-se distinguir pelos seus valores de pH :

 Soluções acidas [H+] > 10-7M, então pH<7

 Soluções básicas [H+] < 10-7M, então pH>7
 Soluções neutras [H+] = 10-7M, então pH=7

Ex: Dada a solução A de [H+]=10-5M e solução B [OH-]=10-8M. Quais são os valores do seus pH?

Solução A Solução B

pH = - log[H+] pOH = - log[OH-]

pH = - log10-5 pOH = - log10-8

pH = 5 Solução ácida pOH = 8

pH + pOH = 14

pH =14 - pOH

pH =14-8

pH =6 Solução ácida

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 EXERCÍCIOS SOBRE EQUILÍBRIO QUÍMICO

1- Escreva as expressoões de Kc e Kp paras as seguintes reacções reversíveis em equilíbrio:

a) HF(aq) + H2O(l) ⇄ H3O+(aq) + F-(aq)
b) NO(g) + O2(g) ⇄ NO2(g)
c) CH3COOH(aq) + C2H5OH(aq) ⇄ CH3COO C2H5 (aq) + H2O(l)
d) N2O5(g) ⇄ NO2 (g) + O2(g)
e) (NH4)2Se(s) ⇄ NH3(g) + H2Se(g)
f) AgCl(s) ⇄ Ag+(aq) + Cl-(aq)
g) P4(s) + Cl2(g) ⇄ PCl3(l)

2- As concentrações de equilíbrio para a reacção CO(g) + Cl2(g) ⇄ COCl2(g) a 74ºC são [CO] = 1,2
x 10-2 mol/L, [Cl2] = 0,054 mol/L e [COCl2] = 0,14 mol/L. Calcule a constante de equilíbrio
Kc e Kp.

3- A uma dada temperatura, a reacção HI(g) ⇄ H2(g) + I2(g) apresenta as seguintes

concentrações no equilíbrio:
[HI] = 2,2 x 10-2 mol/L
[H2] = 1,0 x 10-3 mol/L
[I2] = 2,5 x 10-2 mol/L
Calcular a onstante de equilíbrio, Kc dessa reacção.

4- A 127°C, em um recipiente de 500 mL encontram-se, em equilíbrio, 0,46 g de NO2 e 1,84 g de

N2O4. Calcular as constantes de equilíbrio Kc e Kp da reacção:
NO2(g) ⇄ N2O4(g)

5- Na reação PCℓ5(g) ⇄ PCℓ3(g) + Cℓ2(g), a constantes Kc é igual 32,8 a 727°C. Em um

recipiente estão em equilíbrio 1,5 x 10-3 mol/L de PCℓ5 e 2,0 x 10-1 mol/L de Cℓ2. Calcular:
a) A concentração molar do PCℓ3 nesse equilíbrio.
b) O valor da constante de equilíbrio Kp.

6- No sistema em equilíbrio N2(g) + 3 H2(g) ⇄ NH3(g), a 27°C, as pressões parciais de cada gás
são: P(N2)= 0,4 atm, P(H2) = 1,0 atm e P(NH3) = 0,2 atm.
Calcular as constantes de equilíbrio Kp e Kc desse equilíbrio, na temperatura dada.

7- A uma dada temperatura, 2 mol de H2 e 1,5 mol de I2 foram colocados em um balão de 10

litros. Estabelecido o equilíbrio H2(g) + I2(g) ⇄ HI(g), encontra-se no balão 1 mol de HI.
Calcular a constante de equilíbrio Kc do sistema.

8- Na precipitação de chuva ácida, um dos ácidos responsáveis pela acidez é o sulfúrico. Um

equilíbrio envolvido na formação desse ácido na água da chuva está representado pela
equação: SO2(g) + O2(g) ⇄ SO3(g)
Calcular o valor da constante de equilíbrio Kc nas condições em que reagindo-se 6 mol/L de
SO2 com 5 mol/L de O2, obtêm-se 4 mol/l de SO3 quando o sistema atinge o equilíbrio.

9- A 458°C, o equilíbrio HI(g) ⇄ H2(g) + I2(g) apresenta Kc= 2,0 x 10-2. Numa experiência
realizada naquela temperatura, 1,0 mol de HI é colocado num recipiente de 5,0 litros. Quais
são as concentrações molares de HI, I2 e H2 depois de estabelecido o equilíbrio?

10- Para o equilíbrio SO3(g) ⇄ 2 SO2(g) + O2(g) o valor da constante de equilíbrio Kc é 4,8 x 10-3
a 700°C. Se, no recipiente, as concentrações das três substâncias acima são: [SO3] = 0,60
mol/L, [SO2] = 0,15 mol/L e [O2] = 0,025 mol/L, de que maneira estas concentrações

8
 mudarão, à medida que o sistema se aproxima do equilíbrio, se a temperatura for mantida a
700°C?

11- Para a reacção PCℓ5(g) ⇄ PCℓ3(g) + Cℓ2(g), Kc = 1,77 a 250°C. Um recipiente de 4,5 litros
contém 2,57 mol de PCℓ5, 6,39 mol de PCℓ3 e 3,20 mol de Cℓ2, a 250°C. O sistema está em
equilíbrio?

12- Considere a reacção Cℓ2(g) + H2O(g) ⇄ HCℓ (g) + O2(g) H = + 113 kJ Admita que o sistema
está em equilíbrio. O que ocorrerá ao número de mols de H2O no recipiente se:
a) for adicionado O2(g).
b) for adicionado Cℓ2(g).
c) for retirado HCℓ (g).
d) o volume do recipiente for diminuído.
e) a temperatura for diminuída.

13- Dada a reação em equilíbrio: N2(g) + O2(g) ⇄ 2 NO(g) 

ocorre com esse equilíbrio se:
a) for adicionado N2(g).
b) for retirado NO(g).
c) for aumentada a temperatura.
d) for aumentada a pressão.

14- A obtenção do ferro metálico nas usinas siderúrgicas, a partir da hematita, envolve o equilíbrio
Fe2O3(s) + CO(g) ⇄ Fe(s) + CO2(g)
a) Escreva a expressão da constante de equilíbrio dessa reacção em função das concentrações.
b) Sabendo-se que o valor de Kc = 1,33 x 103, sob determinada temperatura T, indique as substâncias
predominantes no equilíbrio nessa temperatura.

15- Dada a reacção Br2 (g) ⇄ Br(g), sabendo que Kc= 1,1.10-3 a 1280°C e as concentrações iniciais
foram [Br2] = 6,3 x 10-2 mol/L e [Br] = 1,2 x 10-2 mol/L, calcular as concetraçães destas espécies no
equilíbrio.

EXERCÍCIOS SOBRE pH e pOH

1. Qual é o pH e o pOH de uma solução que tem [H+] abaix e diga se a solução é ácida, básica ou
neutra :
a) 1,75 x 10-5 mol/L
b) 6,5 x 10-10 mol/L
c) 1,0 x 10-4 mol/L

2. Qual é a concentração de H+ e OH- de uma solução com pH de:

a) 3,82
b) 11,11
c) 7,12

3. Determinar o pOH e [H+] e indicar se a solução é ácida, básica ou neutra

a) Sumo de maçã recem preparado pH= 3,76
b) Um tablete de comprimido recém dissolvido pH= 9,8
c) Uma solução para limpar fornos pH= 12
d) Uma amostra de sangue pH= 7,4
e) Uma cerveja pH= 4,7
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