Rio Potomac em Maryland, vítima

Harris, 2009 de drenagem ácida de uma mina

de carvão abandonada. O rio ao
passar por uma fábrica de papel e
planta de tratamento de esgoto
tem seu pH elevado de 4,5 a 7,2.

CaCO3(s) + CO2(aq) ↔ Ca2+(aq) + 2HCO3-(aq)

HCO3-(aq) + H+(aq)  CO2(g) + H2O(l)
https://clubedaquimica.com/2021/06/15/o-que-e-equilibrio-quimico-enem/

https://sites.google.com/site/srjcchem1b/chemical-equilibrium
 EQUILÍBRIO QUÍMICO

Equilíbrio Químico: ponto

onde as concentrações de todas as
espécies são constantes

https://www.todamateria.com.br/equilibrio-quimico/

Equilíbrio DINÂMICO: a
reação não parou: as velocidades das
reações opostas é que são iguais
Cabe frisar que o equilíbrio é uma
condição dinâmica e não estática. No
equilíbrio as reações em ambas
direções, direta e oposta, continuam a
ocorrer. Porém as concentrações dos
reagentes e produtos permanecem
constantes porque no equilíbrio as
velocidades das reações direta e
inversa são iguais.
As propriedades de um sistema em equilíbrio
são muito importantes = todas as reações
tendem a alcançar um equilíbrio.

Não existem reações que consumam 100% dos

reagentes.
Todos os sistemas que reagem alcançam um
estado de equilíbrio, no qual permanecem
pequenas quantidades de reagentes que estão
sendo consumidos, até que seja quase
impossível de se medir.
As CONSTANTES DE EQUILÍBRIO são equações
algébricas que descrevem a relação entre as
concentrações de reagentes e produtos quando o sistema
atinge o estado de EQUILÍBRIO QUÍMICO. Tais
relações permitem o cálculo da quantidade do analito.

GULDBERG e WAAGE em 1867 descreveram o que

atualmente chamamos LEI DE AÇÃO DE MASSA,
estabelecendo que “A VELOCIDADE DE UMA
REAÇÃO É PROPORCIONAL ÀS MASSAS ATIVAS
DAS SUBTÂNCIAS QUE REAGEM PRESENTES EM
QUALQUER MOMENTO”.
A velocidade de uma reação mede-se a partir
da VARIAÇÃO DAS CONCENTRAÇÕES DOS
REAGENTES NA UNIDADE DE TEMPO.

aA  bB  cC  dD
De acordo com Gulberg e Waage, a velocidade da
reação direta (para frente), Vf, é igual ao produto
de uma CONSTANTE vezes a CONCENTRAÇÃO
DE CADA ESPÉCIE elevada à potência igual ao
número de moléculas que participam na reação,
isto é,
vf = kf [A]a [B]b
CONC. MOLAR
Onde vf é a velocidade da reação direta, e kf é a
constante de velocidade da reação e depende de fatores
tais como temperatura, a presença de um catalisador.
Analogamente, para a reação oposta:

vb = kb [C]c [D]d

e para o sistema em equilíbrio: vf = vb

kf [A]a [B] b
= kb [C]c [D]d

kf [C] [ D] c d
 a b
 K eq
kb [ A] [B]
 kf [C]c [ D]d
  K eq
kb [ A]a [B] b

Esta expressão é uma representação correta da

constante de equilíbrio, mas o método para sua
obtenção não tem validade geral. Isto é assim
porque as velocidades de reação na realidade
DEPENDEM DO MECANISMO da reação,
determinado pelo número de espécies colidindo,
enquanto que a expressão de Keq depende só da
ESTEQUIOMETRIA DA REAÇÃO QUÍMICA.
 A e B desaparecendo

CONCENTRAÇÃO CONCENTRAÇÕES
NO EQUILÍBRIO

C e D aparecendo
0
0 TEMPO

ESTADO
INICIAL MUDANÇA EQUILÍBRIO
 TIPOS DE EQUILÍBRIOS
Os equilíbrios podem representar:
- DISSOCIAÇÃO (ácido/base, solubilidade);
- FORMAÇÃO DE PRODUTOS (complexos);
- REAÇÕES (redox);
- DISTRIBUIÇÃO entre duas fases (água e um solvente
não-aquoso – extração por solvente);

EQUILÍBRIO REAÇÃO Keq

Ácido-Base Dissociação HA + H2O  H3O+ + A- Ka, Constante de Acidez

Solubilidade MX  Mn+ + Xn- Kps, produto de solubilidade

Complexação Mn+ aL  MLa(na – ab)+ Kf, Constante de Formação

Redox ARed + BOx  AOx + BRed Keq, Cte. Equilib da Reação

Distribuição de Fases A H2O  AORGÂNICO KD, Coeficiente Distribuição

 ENERGIA LIVRE DE GIBBS / CONSTANTE DE
EQUILÍBRIO

A tendência de uma reação para acontecer define-

se termodinamicamente a partir da variação de sua
ENTALPIA (ΔH) e ENTROPIA (ΔS).

ENTALPIA é o “calor absorvido quando uma

reação endotérmica ocorre à pressão
constante”. Quando calor é desprendido (reação
exotérmica) ΔH é negativo. Quando a reação é
endotérmica (absorção de calor), ΔH é positivo.

ENTROPIA é uma medida da DESORDEM, ou

aleatoriedade, de uma substância ou sistema.
Um sistema sempre tenderá para valores menores de
energia e aumento da desordem, i.e., MENOR
ENTALPIA e MAIOR ENTROPIA. Por exemplo, uma
pedra em cima de uma colina tenderá a rolar
espontaneamente colina abaixo (estado de energia menor),
e uma caixa de bolas de gude ordenadas pela cor tenderá a
se tornar aleatoriamente ordenadas quando agitadas.

O efeito combinado da entropia e entalpia é dado pela

ENERGIA LIVRE DE GIBBS, G,

G = H – TS

G é uma medida da energia do sistema, e um sistema

tende espontaneamente na direção de estados de energia
menores. A variação de energia de um sistema a
temperatura constante é

ΔG = ΔH – T ΔS
Será espontâneo quando ΔG é NEGATIVO; será
espontâneo no sentido oposto quando ΔG é POSITIVO, e
estará em EQUILÍBRIO:

ΔG = ZERO

Entalpia, entropia, e energia livre PADRÃO, H0, S0, e G0,

respectivamente, representam grandezas termodinâmicas
para a formação de uma substância a partir de seus
elementos no ESTADO PADRÃO (1 atm, 298 K, e 1 mol L-
1
). Então:
ΔGo = - RT ln K = - 2,303 RT log K
Permite conhecer a energia livre da reação a partir do
pKa, possibilitando prever o sentido de uma reação,
como ácido-base, formação complexo...

ΔGo reflete a diferença relativa de energia entre os

reagentes e os produtos no equilíbrio termodinâmico.
ΔGo negativos – equilibrio dirigido para a direita (K1; pK
negativo)
ΔGo positivos – reações termodinamicamente
desfavorecidas (K1 ; pK positivo).
Previsão da
posição do
equilibrio
Note que enquanto ΔGo e ΔG dão informação acerca
da ESPONTANEIDADE DE UMA REAÇÃO, nada
dizem a respeito da VELOCIDADE com a qual
ocorrerá.

DESLOCAMENTO DO EQUILÍBRIO QUÍMICO

DE UMA REAÇÃO

Quando uma reação química atinge o equilíbrio

ela tem a tendência de permanecer assim
indefinidamente, desde que não haja
perturbação externa.
Mudança de Temperatura

Mudança de Pressão (se um dos reagentes ou

produtos é um gás)

Na concentração total de um reagente ou de um

produto.
EFEITO DA TEMPERATURA. Segundo a equação
de Gibbs, a temperatura afeta as constantes de
velocidade das reações direta e oposta, e
conseqüentemente, também afeta a constante de
equilíbrio (mais corretamente, a temperatura afeta a
ENERGIA LIVRE)
AUMENTO DA TEMPERATURA DESLOCA O
EQUILÍBRIO NA DIREÇÃO QUE RESULTA EM
ABSORÇÃO DE CALOR, já que assim se remove a
FONTE DA TENSÃO.

Então, uma reação direta endotérmica (que absorve calor)

será deslocada para a DIREITA, com um aumento na
CONSTANTE DE EQUILÍBRIO.

Aumento Temp

A + Δ = B (REAÇÃO ENDOTÉRMICA)

O oposto será verdade para uma REAÇÃO DIRETA QUE

É EXOTÉRMICA (QUE LIBERA CALOR)
Aumento Temp

A = B + Δ (REAÇÃO EXOTÉRMICA)
Fora isso, a temperatura afeta pronunciadamente as
velocidades de reação Vf e Vb envolvidas no
equilíbrio, logo, influencia a velocidade com que o
EQUILÍBRIO É ALCANÇADO.
Isso é assim porque o número e a energia das
colisões entre as espécies reagentes aumenta com
aumento da temperatura. A velocidade de muitas
reações aumenta aproximadamente 2-3 vezes por
cada aumento de 10 ºC de temperatura.
EFEITO DA PRESSÃO
Pressão pode influenciar muito a posição de um
equilíbrio em reações que ocorrem em fase gasosa.

Aumento de pressão FAVORECE O DESLOCAMENTO

NA DIREÇÃO QUE RESULTA NA diminuição no
volume do sistema. Porém, para reações que
ocorrem em solução, variações de pressão normal,
tem efeito desprezível no equilíbrio devido à pequena
compressibilidade dos líquidos.
EFEITO DA CONCENTRAÇÃO NOS
EQUILÍBRIOS

O valor de uma Keq não depende das CONCENTRAÇÕES

DE REAGENTES E PRODUTOS. No entanto, a POSIÇÃO
DO EQUILÍBRIO É DEFINITIVAMENTE MUITO
INFLUENCIADA PELAS CONCENTRAÇÕES.
A direção da mudança é facilmente previsível a partir do
Princípio de Le Châtelier

EXEMPLO:
BrO3– + 2 Cr3+ + 4H2O Br– + Cr2O72– + 8H+

cuja Keq vem dada por

[Br  ] [Cr2 O 27  ] [H  ]8 11
 1 x 10 a 25 º C
K = 
[BrO ] [Cr ] 3 2
3
Em um estado de equilíbrio particular deste sistema,
existem as concentrações seguintes:

[H+] = 5,0 M ; Cr2O72– = 0,1 M ; [Cr3+] = 0,003 M

[Br–] = 1,0 M ;[BrO3–] = 0,043 M

Suponha-se que o equilíbrio é perturbado adicionando

dicromato à solução para aumentar a concentração de
Cr2O72– de 0,1 para 0,2 M. EM QUÊ SENTIDO
PROCEDERÁ A REAÇÃO PARA ALCANÇAR O
EQUILÍBRIO?
Podemos comprovar algebricamente escrevendo o
quociente de reação Q, que toma a mesma forma que
a Keq. A única diferença é que Q se calcula
considerando quaisquer concentrações que existam na
solução.

Quando o sistema atinge o equilíbrio, Q = Keq

Para a reação em questão,

Q = 2 x 1011 > Keq

Devido a Q > Keq, a reação deve proceder para a

esquerda para que diminua o numerador e aumente o
denominador, até Q = Keq.
Em geral,

Se uma reação se encontra em

equilíbrio e se adicionam PRODUTOS
(ou se retiram reagentes), a reação
procede PARA A ESQUERDA.

Se uma reação se encontra em

equilíbrio e se adicionam REAGENTES
(ou se retiram PRODUTOS), a reação
procede PARA A DIREITA.
CATALISADORES

Os catalisadores alteram (aceleram ou retardam) a

velocidade com a que um equilíbrio é atingido
atuando sobre as velocidades de ambas reações,
direta e oposta. Mas, ambas velocidades são
afetadas na mesma extensão, e assim os
catalisadores não têm efeito NENHUM sobre o
VALOR DE UMA CONSTANTE DE
EQUILÍBRIO.
INTEGRALIDADE DE UMA REAÇÃO

Se o equilíbrio de uma reação está situado suficientemente

para a direita a ponto que a quantidade de substância a ser
determinada (ou a reagir) é demasiado pequena para ser
medida pela técnica de medição utilizada, DIZEMOS QUE
A REAÇÃO TEM SIDO COMPLETA.
Se o equilíbrio não é tão favorável, então o
Princípio de Le Châtelier pode ser aplicado para
deslocá-lo no sentido adequado.
Podemos ora AUMENTAR A CONCENTRAÇÃO de
um reagente ora DIMINUIR A CONCENTRAÇÃO
de um dos produtos.

Produtos podem ser diminuídos:

a) deixando escapar um produto
gasoso;
b) precipitando o produto;
c) formando um complexo iônico
estável do produto em solução;
d) por extração seletiva
+ = SOLUÇÃO
SOLUÇÃO = +
Eletrólito forte= completamente
dissociado ou ionizado

SOLUÇÃO = + +

Eletrólitos fracos = parcialmente dissociado

ou ionizado
A dissociação de eletrólitos fracos, ou a solubilidade
de compostos ligeiramente solúveis pode ser
quantitativamente descrita por CONSTANTES DE
EQUILÍBRIO.
As Keq’s para eletrólitos completamente dissolvidos
e dissociados (ionizados) são INFINITAS.

AB  A+ + B-

[ A ] [B]
Keq =
[AB]

Keq  maior a dissociação ou ionização

Algumas espécies se ionizam em etapas e uma Keq
pode ser escrita para cada etapa de ionização. Um
composto A2B, por exemplo, se pode dissociar assim:
[ A ] [AB]
A2B  A+ + AB- K1 = [A B]
2

[ A ] [B]
AB-  A+ + B2- K2 = [AB]

A CONSTANTE de IONIZAÇÃO GLOBAL do composto

será a soma dos dois equilíbrios:

A2B  2A+ + B 2-

[ A ]2 [B]
Keq = K1.K2= [A 2B]
 Regras gerais para solução de problemas de equilíbrio químico
Devem ser aplicadas aos equilibrios acido–base;dissociação de sais, formação de
complexos, reações oxidação–redução, e outros.

Escreva os equilíbrios envolvidos.

 Escreva as expressões da constante de equilíbrio e os valores numéricos;
 A partir do conhecimento da química envolvida, deixe x representar a concentração das
espécies desconhecidas e pequenas comparadas às outras concentrações de equilíbrio; outras
espécies desconhecidas e pequenas as concentrações serão múltiplos de x;
 Liste as concentrações de equilíbrio de todas as espécies, adicionando ou subtraindo o
múltiplo apropriado de x da concentração analítica quando necessário;
 Faça aproximações adequadas, desprezando x em comparação com o equilíbrio finito das
concentrações ( na soma e/ou subtração);
 Substitua a representação aproximada da concentração individual na expressão da
constante de equilíbrio e resolva para x.
 Cálculos envolvendo constantes
de equilíbrio
1.Reações Químicas
1.1 Considere A + B C + D. K= 0,30, assuma que 0,20 mol de
A e 0,50 mol de B são dissolvidos em 1,0 L, e a reação
Exercícios resolvidos do prossegue. Calcule as concentrações de reagentes e produtos
livro do Christian. no equilíbrio.
1.2. Assuma que no exemplo 1.1. a constante de equilíbrio é 2,0 x 1016. Calcule
as concentrações de A, B, C e D.

1.3. A + 2B  2C. Assuma que 0,10 mol de A reage com 0,20 mol de B em um
volume de 1000 mL. K= 1,0 x 1010. Quais as concentrações de A, B e C?

2.Equilibrio de Dissociação
2.1. Calcule as concentrações de equilíbrio de A+ e B- em uma solução 0,10 mol
L-1 de um eletrólito fraco AB, com K= 3,0 x 10-6.
2.2. Recalcule a concentração de A do exemplo 2.1. assumindo que na solução
inicial também foi adicionado 0,20 mol L-1 de B- (EFEITO DO ION COMUM).K=
3,0 x 10-6.