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Equilíbrio químico e constante de equilíbrio

Por Camila Salgado de Paula Professora de Química do Colégio Qi

EQUILÍBRIO QUÍMICO
O equilíbrio químico é atingido quando, na mistura reacional, as velocidades das reações direta (reagentes
formando produtos) e inversa (produtos formando regenerando os reagentes) ficam iguais.

Mas, em primeiro lugar, é importante entender que reação química é um processo onde reagentes se
combinam e formam novas substâncias com propriedades diferentes. Algumas reações se processam
totalmente, enquanto outras parecem parar antes de estarem completas. Isso tem a ver com a reversibilidade
da reação. Em uma reação reversível os reagentes formam os produtos, mas os produtos reagem entre si e
regeneram os reagentes.
Por exemplo, a produção da amônia ocorrendo em recipiente fechado, sob pressão e temperatura constantes:
N2(g) + 3H2(g) ⟺ 2NH3(g)

O processo é dinâmico, ou seja, a reação ocorre nos dois sentidos. Consideremos a reação hipotética
entre a mols de A e b mols de B, formando c mols de C e d mols de D:
aA + bB ⟺ cC + dD

Inicialmente, observando uma determinada quantidade de A e B e concentrações de C e D nulas. No


decorrer da reação, as concentrações de A e B diminuem e de C e D aumentam. A velocidade da reação
inversa, que é nula a princípio, cresce continuamente com o tempo. A velocidade da reação direta diminui e
da inversa aumenta, até que atinjam a igualdade. Nesse momento as substâncias A e B se formam na mesma
velocidade em que são consumidas. As concentrações de reagentes e produtos não mais se alteram. Este é o
instante no qual a mistura reacional atingiu o equilíbrio.

Variação entre velocidade e tempo. No equilíbrio, velocidades se igualam. (Foto: Wikicommons)


No estado de equilíbrio, mesmo com o sistema aparentando estar parado, as reações diretas e inversas
continuam a ocorrer, com velocidades iguais. Por isso as concentrações das substâncias permanecem
constantes. Por exemplo, na reação de produção de amônia:

No equilíbrio, as concentrações de produtos e reagentes são constantes (Foto: Wikicommons)


CONSTANTES DE EQUILÍBRIO
Constante de equilíbrio em termos de concentração (Kc)
A constante Kc é denominada constante de equilíbrio em termos de concentração, e é uma grandeza com
valor específico para uma dada reação e temperatura, independente das concentrações iniciais, volume do
recipiente ou pressão.

A expressão da constante de equilíbrio obtém-se pela multiplicação das concentrações dos produtos, estando
elevadas a potências iguais aos respectivos coeficientes da equação balanceada, dividindo-se esse produto
pelo produto das concentrações dos reagentes, cada qual também elevada à potência igual ao respectivo
coeficiente estequiométrico.

Para o equilíbrio hipotético:


aA + bB ⟺ cC + dD
Onde A, B, C e D representam reagentes e produtos e a, b, c e d os respectivos coeficientes
estequiométricos. A expressão da constante de equilíbrio é:
Kc = [C]c⋅[D]d[A]a⋅[B]b

A concentração molar está simbolizada pela fórmula da substância entre colchetes. Exemplo:
Para a reação de formação da amônia temos:
N2(g) + 3 H2(g) ⟺ 2 NH3(g)
Kc = [NH3]2[N2]⋅[H2]3

O fato de os produtos estarem no numerador e os reagentes no denominador, significa que quanto maior o
valor do numerador, maior o valor do Kc e maior tendência de formação dos produtos. Logo, quanto maior
for o valor da constante Kc , maior será o rendimento da reação, ou seja, haverá o favorecimento na
formação de produtos e a concentração destes presentes no sistema será maior que a concentração dos
reagentes. E quanto menor o valor do Kc, menor o rendimento da reação, isto é, maior a concentração de
reagentes em relação aos produtos.
O equilíbrio químico pode ser homogêneo ou heterogêneo.
Equilíbrio homogêneo → reagentes e produtos constituem uma única fase.
Exemplo:
H2(g) + Cl2(g) ⟺ 2 HCl(g)
Equilíbrio heterogêneo → reagentes e produtos constituem mais de uma fase.
Exemplo:
Na2CO3(s) ⟺ Na2O(s) + CO2(g)
Na expressão de constante de equilíbrio não devem ser incluídas substâncias nos estados sólidos ou líquidos,
pois suas concentrações molares são constantes.
NH3(aq) + H2O(l) ⟺ NH+4(aq) + OH−(aq)

Constante de equilíbrio em termos de pressão parcial (Kp)


O Kp é aplicável a equilíbrios homogêneos gasosos, ou equilíbrios heterogêneos, cuja constante de
equilíbrio é função apenas do componente gasoso. Para o equilíbrio hipotético abaixo, sob V, P e T constantes,
temos:
aA + bB ⟺ cC + dD
Kp = (PC)c⋅(PD)d(PA)a⋅(PB)b
Onde:
Kp = constante de equilíbrio em função das pressões parciais.
PA= pressão parcial do reagente A em equilíbrio
PB = pressão parcial do reagente B no equilíbrio
PC= pressão parcial do reagente C no equilíbrio
PD = pressão parcial do reagente D no equilíbrio
O Kp tem valor constante para uma dada temperatura, independente das pressões parciais iniciais, volume
do recipiente ou pressão. Na2CO3(s) ⟺ Na2O(s) + CO2(g)
Kp = (PCO2)

Relação entre Kp e Kc
Kp=Kc(RT)Δn
Onde:
R é a constante universal dos gases (se P é em atm e V em L, R = 0,082 atm.L.mol−1 .K−1);
T é a temperatura absoluta (kelvin);
Δn é a diferença entre a soma dos coeficientes estequiométricos dos produtos e a soma dos coeficientes
estequiométricos dos reagentes.
Exemplo:
2 H2(g) + O2(g) ⟺ 2 H2O(g)
Se o Kc = 3,3 . 1081 e T = 25°C, o Kp valerá:
Kp = 3,3 . 1081 . (0,082 . 298)−1
Kp = (3,3⋅1081)0,082⋅298 / ( 0,082 .298)
Kp = 1,4 . 1080
EXERCÍCIO
(PUC-RJ 2008) Reações químicas dependem de energia e colisões eficazes que ocorrem entre as moléculas dos
reagentes. Em sistema fechado, é de se esperar que o mesmo ocorra entre as moléculas dos produtos em menor
ou maior grau até que se atinja o chamado “equilíbrio químico”.

O valor da constante de equilíbrio em função das concentrações das espécies no equilíbrio, em quantidade
de matéria, é um dado importante para se avaliar a extensão (rendimento) da reação quando as
concentrações não se alteram mais.

Considere a tabela com as quantidades de reagentes e produtos no início e no equilíbrio, na temperatura de


100°C, para a seguinte reação:

Tabela com
quantidade de reagentes e produto (Foto: Reprodução)
A constante de equilíbrio tem o seguinte valor:
a) 0,13
b) 0,27
c) 0,50
d) 1,8
e) 3,0

Gabarito
Letra B. A constante de equilíbrio em função das concentrações (Kc) não depende das concentrações
iniciais, logo:
Kc = (0,09)20,03
Kc = 0,27

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