Equilíbrio químico

Prof. Alex da Silva Cotrim

A cor que vai
e volta
 Glicose (dextrose) +
hidróxido de sódio +
Azul Incolor
azul de metileno
Introdução
 Experimento a partir do qual os químicos Guldberg e Waage postularam a Lei
de Ação das Massas.
Molécula do N2O4
 Experimento com duas substâncias gasosas:
N2O4(g) – Tretóxido de dinitrogênio (gás incolor)

+
 NO2(g) – Dióxido de nitrogênio (gás marrom)
Molécula do NO2
Experimento 1 Experimento 2

Aquecimento de gás N2O4 contido em um tubo Aquecimento de gás NO2 contido em um tubo
transparente, a uma temperatura “T” transparente, à mesma temperatura “T” do exp. 1
Equilíbrio e reações reversíveis
 Experimento (detalhado) de Guldberg e Waage em 1864.

Concentrações (M) iniciais e no equilíbrio de N2O4(g) e NO2(g) a 100 °C

Processos químicos e físicos que são reversíveis

(1) A condição de ...o sistema reage até

equilíbrio independe alcançar a mesma
das condições iniciais condição de equilíbrio,
O que se pode do sistema: isto é, cuja constante Kc é
concluir? pode começar a característica daquela
reação com o reagente reação a uma
ou com o produto, em temperatura
qualquer quantidade... específica.

A razão entre a
concentração de
produtos e
reagentes no
Exp. 1
O que se pode (2) Lei de ação Exp. 2
equilíbrio é igual
concluir? das massas:
a uma Exp. 3
constante, a Exp. 4
constante de
equilíbrio, Kc.
Definindo a expressão de equilíbrio para uma reação
química
 Lei de ação das massas (em outras palavras): Para uma reação qualquer
As concentrações de reagentes e produtos de
uma reação química podem ser relacionadas por
uma constante, chamada Kc (constante de
equilíbrio).

 Mesma relação se aplica ás constantes de

velocidade das reações direta e inversa.

 Qual a expressão de equilíbrio para a reação da

amônia?
 Analogia com a via de mão dupla.

Equilíbrio é dinâmico
 Ao realizar um experimento mais cuidadoso, chega-se a
mais uma conclusão:
 (3) Equilíbrio é alcançado quando as reações direta e a
inversa ocorrem na mesma velocidade. Ou seja:
 Sistema não para de reagir no equilíbrio!!
Exercício (1)2NH3(g) → N2(g) + 3H2(g)

(2)N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)

Assim que se escreve
uma equação de uma
reação reversível

 O gráfico da esquerda corresponde a qual reação?

(1) ou (2)? Por quê?
 A reação é completa?
 Note que equilíbrio independe da condição inicial!
Interpretando o valor de Kc

 Valor do Kc (razão entre produtos e reagentes), indicia

quais as espécies químicas que são dominantes no
equilíbrio (reagentes ou produtos).
Reagentes Produtos
 Isto é, indica se equilíbrio favorece formação de
reagentes ou produtos, nas condições dadas de K >> 1 – Equilíbrio
(favorece produtos)
temperatura e, para gases, pressão (K expresso em
pressões parciais).

Reagentes Produtos

K << 1 – Equilíbrio
(favorece reagentes)
Constantes de equilíbrio

T (K) Constante K
Exercício

Os diagramas a seguir representam três sistemas em equilíbrio, todos

em contêineres de 1 litro: considerando que cada bolinha representa
1 mol, ordene esses sistemas em ordem crescente de Kc.

Resposta:
ii < i < iii
 Unidades de concentração
 Unidades de concentração

 Calcule quanto de HCl é produzido nesta

reação, dadas as seguintes condições de
equilíbrio:​
 K = 4,0x1018​
 P(H2) = 4,2x10-8 bar​
 P(Cl2) = 8,3x10-8 bar​
Processos reversíveis e irreversíveis
 Combustão: não é possível reverter os produtos ao estado inicial (reagentes).

 Ligação do O2 e CO no complexo heme da hemoglobina:​

Resumindo...
A reação de Reagentes e
formação de produtos são
produtos ocorre com consumidos na
a mesma rapidez da mesma proporção
reação inversa em que são formados

A composição do
Reagentes e produtos
sistema reacional é fixa,
coexistem
e definida pela
em concentrações que
constante Kc (constante
não se alteram
de equilíbrio).
Resumindo

A matéria não pode

escapar do sistema,
Sistema fechado.
para que o equilíbrio
seja estabelecido.

Iniciando com reagentes

O estado de equilíbrio ou produtos, em qualquer
independe da condição concentração, o mesmo
inicial do sistema estado de equilíbrio é
reacional. alcançado, a uma T
constante.
A cor que vai
e volta
 Glicose (dextrose) +
hidróxido de sódio +
Azul Incolor
azul de metileno
Perturbação do equilíbrio

NO2 N2 O 4
Princípio de le Chatelier: efeito concentração
 Postulado do princípio: Quando um sistema em equilíbrio é perturbado, o mesmo reage de
modo a compensar o efeito da perturbação.
 Alteração de Temperatura, pressão e concentração!
 Concentração: ao adicionar-se um dos componentes de um sistema em equilíbrio, o sistema
reage consumindo a substância adicionada até que o equilíbrio seja reestabelecido:
 Princípio de le Châtelier: efeito temperatura
Rosa Azul

Aquece

Calor
Favorece produto:
concentração de CoCl42-
aumenta.
Esfria

No equilíbrio, ambos
Co(H2O)62+ e CoCl42- estão
presentes em quantidades
significativas. Solução é
violeta.

Favorece reagente:
concentração de Co(H2O)62+
aumenta.
 Princípio de le Châtelier: efeito temperatura
Efeito
temperatura

Reação Reação
endotérmica exotérmica
Calor

Aumento T Aumento de T
equivale equivale
adição de adição de
reagente produto

Equilíbrio Equilíbrio
desloca para desloca para
direita esquerda
Princípio de le Châtelier: Efeito da
pressão (sobre gases)
 Pressão: ao alterar a pressão de uma mistura reacional em estado gasoso, a
temperatura constante, o equilíbrio é deslocado na direção (reagentes ou produtos) que
reduz o número de mols de gás (reduz o número de moléculas).

 Para a reação de síntese da amônia, o aumento da pressão da mistura reacional favorece os

produtos ou reagentes?
Deslocamento do equilíbrio: aumentando rendimento
da reação
 Processo Haber de síntese Proporção de
Proporção de
da amônia: efeito da NH3 diminui
NH3 aumenta
pressão e temperatura no com aumento
com aumento
equilíbrio da reação: da
da pressão.
temperatura.
Equilíbrio de
solubilidade
Equilíbrio de Solubilidade
 Solubilidade: Quantidade máxima do soluto que se pode dissolver em uma dada quantidade de solvente, a uma dada temperatura e
pressão (para solutos em estado gasoso).
 O que é uma solução saturada?
 → Possui a quantidade máxima de soluto que consegue dissolver (solução está saturada)!
 O processo de dissolução é reversível.

Solução saturada!

Solução saturada está

em equilíbrio com o
soluto depositado no
fundo.
 Solução em equilíbrio com corpo de
chão (sal depositado no fundo)
 Equilíbrio heterogêneo (mistura heterogênea)
 A fase sólida não aparecem na expressão da constante de equilíbrio.

𝐾𝑝𝑠=¿ ¿ ¿
Kps = “produto de
Portanto, essa
solubilidade”:
É dado pela expressão fornece a
constante de equilíbrio
concentração molar dos solubilidade
entre um soluto em uma
íons na solução (quantidade na solução
solução saturada e o
saturada... saturada) do soluto
precipitado (corpo de
neste solvente!
fundo).
Equilíbrio de Solubilidade: efeito temperatura
NH4NO3 NH4+(aq) + NO3-(aq)

∆H(sol.) = +26,4 kJ/mol (endotérmico)

Favorece Solubilização Favorece soluto insolúvel

MgSO4 Mg2+(aq) + SO42-(aq)

∆H(sol.) = —91,2 kJ/mol (exotérmico)

Favorece Solubilização Favorece soluto insolúvel

 Por que é mais fácil dissolver açúcar

em água morna do que em água fria?
Cálculo de solubilidade (solução
saturada) a partir de Kps

 O produto de solubilidade (Kps) do CaF2 é 3,9x10-11 a 25 °C. Assumindo que

todo o fluoreto de cálcio se dissocia durante a solubilização, e que não há
outros equilíbrios envolvidos no sistema que podem afetar a solubilidade,
calcule a solubilidade do CaF2, em gramas por litro de solução.
Cálculo de solubilidade (solução
saturada) a partir de Kps
Equilíbrio ácido-base
Definição de Brönsted-Lowry (ano 1923)

 Reações de transferência de próton

 Ácido: substância que doa próton a outra substância.
 Base: substância que recebe próton.

Ácido Base
Equilíbrio ácido-base: auto-ionização da
água

25 °C
Medindo acidez: escala de pH

 Concentração em mol L-1 dos íons [H3O+] ou [OH-] na escala logaritma.

 Qual a concentração de cátions hidrônio [H3O+] e ânions hidroxila [OH-], na água pura a 25 °C? Qual o pH da
água pura?

 Kw = [x][x] = 10-14
 10-14 = x2
 x = → x = 10-7 mol L-1 → pH = -log[10-7] = - [-7] = 7! → pH NEUTRO!
Equilíbrio ácido-base: adição de ácido
 Adição de ácido ou base de Bronsted-Lowry em água perturba o equilíbrio de
auto-ionização.
 Adição de Ácido forte (ioniza completamente), ou ácido fraco (ironiza
parcialmente):

Solução
 [H3O+] > 10-7 mol L-1
 pH < 7! → Solução ÁCIDA!
 [OH-] < 10-7 mol L
 pOH > 7!
Equilíbrio ácido-base: adição de base

 Adição de base forte (ioniza completamente), ou base fraca (ioniza parcialmente):

 [H3O+] < 10-7 mol L-1

 pH > 7! → Solução BÁSICA ou ALCALINA!
 [OH-] > 10-7 mol L
 pOH < 7!
Força do
ácido e da
base
 Solução básica:
pH > 7
[H3O+] < [OH-]

 Solução ácida:
pH < 7
[H3O+] > [OH-]

 Solução neutra:
pH = 7
[H3O+] = [OH-] = 10-7 mol [H3O+] > 10-7 mol L-1 [H3O+] < 10-7 mol L-1
pH < 7! → Solução ÁCIDA! pH > 7! → Solução BÁSICA/ALCALINA!

Natural da água [H3O+] = [OH-] = 10-7 mol

L-1pH = 7 → Solução NEUTRA
 De onde vem essas cores?
Agora vamos aos cálculos! pH de uma
solução de ácido forte
 Qual o pH de uma solução de 0,040 M (mol L-1) de ácido perclórico (HClO4)
 HClO4 é um ácido forte (ioniza completamente):
Medindo acidez: escala de pH
pH de uma solução de base forte

 Qual o pH de uma solução de Ca(OH)2 a 0,0011 M?

Ca(OH)2 → Ca2+(aq) + 2OH-(aq)

Observação: note que o valor da concentração 0,0011 mol L-1 foi

multiplicado por 2, devido à estequiometria da dissolução (proporção
de cátions e ânions liberados pela dissolução do Ca(OH)2).
pH de uma solução de ácido fraco
 pH de uma solução de ácido fraco

 Qual o pH de uma solução de vinagre (ácido acético) a 0,30 M?

 Ácido acético é um ácido fraco (ioniza parcialmente).
 Passo 1: escrever a equação de ionização do ácido: Hidrogênio
Ionizável.

Perde H+

Par conjugado ácido-base CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO-(aq) + H3O+(aq)

de Bronsted-Lowry Ácido
Base
conjugada conjugado

Recebe H+
pH de uma solução de ácido fraco

 Passo 2: escrever a expressão do equilíbrio de ionização do ácido, Ka:

pH de uma solução de ácido fraco

 Passo 3: escrever uma tabela com as concentrações de cada espécie química

(reagentes e produtos), antes da ionização (iniciais), durante a reação
(variação), e no equilíbrio (finais).
pH de uma solução de ácido fraco

 Passo 4: Substitua os dados na expressão da constante de equilíbrio:

 Equação quadrática! Mas, considerando que o ácido é fraco, a extensão da ionização é

muito pequena (x é muito pequeno), 0,30 – x 0,30.
pH de uma solução de ácido fraco

 Resolva x:

 Verifique se a aproximação é válida: a quantidade (concentração) de ácido ionizado “x”, não

pode ser superior a 5% da concentração inicial do ácido:
x = 2,3x10-3, que deve ser menor que 5% de 0,30 (concentração inicial do ácido): 5% = 0,015.

Aproximação é válida!
 Volumetria de
neutralização (ácido-base)
Volumetria de neutralização (ou titulação
volumétrica ácido-base)
Fonte: slideshare.com
Titulação ácido-base (volumetria ácido-base): permite determinar a
concentração desconhecida de um ácido (ou uma base) numa solução –
titulado – fazendo reagir essa solução com uma base (ou um ácido) de
concentração conhecida (padronizada) – titulante.
Conceitos importantes na titulação:
Indicador: substância adicionada na solução
desconhecida (Erlenmeyer) que apresenta uma
cor em meio ácido (pH < 7) e outra cor em meio
alcalino (pH > 7).
Ponto de equivalência: instante em que todo o
ácido (titulado) foi neutralizado pela base
(titulante).

Ponto de viragem (ponto final ou de

transição): momento em que o indicador muda
de cor permanentemente, atestando a
neutralização do ácido:
Na neutralização (ponto equivalência): pH = 7
Excesso de titulante após a titulação: pH
ligeiramente maior que 7 (se titulante for uma
base).
HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H2O(l)
*Ponto de equivalência e ponto de viragem não
Titulado Titulante
(no Erlenmeyer) (na Bureta)
coincidem exatamente, mas são próximos.
 Propriedades
características
Indicadores ácido-base
Indicadores ácido-base usados em laboratório
Ácidos Bases

Sabor amargo,
Sabor azedo
adstringente

Indicador Indicador
fenolftaleína: fenolftaleína:
incolor vermelho

Definição de Definição de
Bronsted-Lowry: Bronsted-Lowry:
doa prótons recebe prótons
Indicadores ácido-base
 Outros indicadores: Corantes presentes nas flores
 Cianinas e antocianinas

Hortênsias:
• solo ácido: azul
• Solo básico (alcalino): rosa

 Repolho roxo: indicador ácido-base caseiro:

https://www.saberatualizado.com.br/2019/11/como-funciona-o-indicador-de-ph-base-de.html
Titulação volumétrica ácido-base

NaOH 0,15 mol/L

 Exercício: uma solução de HCl, com fenolftaleína, foi titulada com NaOH a 0,1
mol/L. Qual o volume gasto de titulante nessa análise? Calcule a concentração
(em mol/L) do ácido na solução titulada. Lembre-se de converter mililitros para
litros.HNO 3 + fenolftaleína
Calcule o pH da solução.

Análise em triplicata:
1. 40,7 mL
2. 39,9 mL
3. 32,7 mL
Fonte: todamateria.com
Qual resultado está

errado e deve ser
E se o resultado estiver errado? Como lidar com os erros e imprecisão dos
descartado?
resultados?
Curvas de titulação
ácido-base
 pH versus volume de titulante
adicionado em vários momentos da
titulação:
Preparo de uma solução padrão para
titulação
Soluções tampão
Relação entre Ka e Kb

 Base fraca: quem são o ácido e base conjugados da amônia (NH3)?

 Ácidos polipróticos

 Ácidos que perdem mais de um próton: o primeiro próton é cedido com facilidade
(ácido é forte), mas os prótons subsequentes são mais difíceis de serem ionizados
(cedidos).
 H2SO4, H2CO3 e H3PO4
 Para estes ácidos, Ka1 >> Ka2 >> Ka3
 Exemplo:
−
𝐾𝑎1=[𝐻 𝐶𝑂 ]¿ ¿¿
3
Ácido carbônico Ânion bicarbonato

Ânion bicarbonato Ânion carbonato

O ânion bicarbonato é anfiprótico (comporta-se tanto como ácido, quanto como

base):
Hidrólise de sais
 Sais derivados de ácidos ou bases fracas reagem com a água para formar o seu ácido
(ou base) fraco, numa tendência do sistema de alcançar a condição de equilíbrio de
ionização característica daquele ácido.
 1. Ao dissolver acetato de sódio em água, ele dissocia em cátions e ânions:

 NaCH3COO(s) Na+(aq) + CH3COO-(aq)

 2. O acetato é base conjugada fraca do ácido acético (um ácido fraco), veja:

Ácido acético Ânion acetato

 3. Então, parte do acetato reage com H2O para produzir o ácido acético.

Ânion acetato Ácido acético

 Qual o pH de uma solução de bicarbonato de sódio? Ácido, alcalino, ou neutro?

Soluções tampão

 Um tampão resiste à variação brusca do pH (efeito tamponante)

 Tampão ácido (pH < 7): é composto por uma mistura de um ácido fraco e sua base
conjugada.

Ácido fraco Base conjugada (ânion bicarbonato)

 Tampão básico (pH > 7): é composto por uma mistura de uma base fraca e seu ácido
conjugado.

Base fraca Ácido conjugado (cátion amônio)

Soluções tampão

 Exercício: Cálculo do pH de uma solução tampão: uma solução tampão possui 0,040
mol/L de NaCH3CO2(aq) e 0,080 mol/L de CH3COOH(aq), a 25 °C. Qual o pH da
solução? (Ka = 1,8x10-5).
 O ácido é o acético, e sua base conjugada é o íon acetato. A equação de ionização e
expressão do equilíbrio são:

(equilíbrio)

(equilíbrio)

As concentrações das espécies químicas no equilíbrio são próximas das concentrações iniciais
(quantidade adicionada no preparo da solução), porque o ácido fraco ioniza pouco, então, as
quantidades não variam significativamente. Assim, a aproximação seguinte é válida:
 [CH3COO-](inicial) ≈ [CH3COO-](equilíbrio)
 [CH3COOH](inicial) ≈ [CH3COOH](equilíbrio)
Soluções tampão
 Portanto, a equação é:

(inicial)

(inicial)

 Isolando [H+] da expressão acima:

[H+]

 Colocando a expressão na escala de logaritmo, tem-se a equação de Henderson-

Hasselbalch:
(inicial)
(inicial)
Soluções tampão

 Voltando ao exercício: uma solução tampão possui 0,040 mol/L de

NaCH3CO2(aq) e 0,080 mol/L de CH3COOH(aq), a 25 °C. Qual o pH da solução?
(Ka = 1,8x10-5).
 Expresse o Ka em termos de pKa:
 pKa = -log(Ka)
 pKa = -log(1,8x10-5) = 4,74
 Insira os dados os dados na equação, e resolva o pH:

(inicial)
(inicial)

 pH = 4,43!
Preparo de um tampão
 Calcule a razão das molaridades dos íons carbonato e bicarbonato necessária para
preparar um tampão a pH = 9,50. O pKa2 do bicarbonato é 10,25.

Ânion bicarbonato Ânion carbonato

 Os íons são adicionados na forma de um sal (bicarbonato de sódio e carbonato de

cálcio, por exemplo):

 Qual espécie química é o ácido fraco, e qual é a base?