Universidade Federal do Piauí

Centro de Ciências da Natureza

Departamento de Química

Química - DQU0109
Química Geral II

Uma visão macroscópica

do equilíbrio

Prof. Dr. José Milton Elias de Matos

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Objetivos da Aula

❖ O que é equilíbrio?

❖ Expressões para constantes de equilíbrio, Kc e kp

❖ Cálculo de Kc usando concentrações de equilíbrio

❖ Calculo das concentrações de equilíbrio usando a

concentração inicial e o valor de Kc

❖ Relação entre Kc e Kp

 Reações Reversíveis - a maioria das reações químicas são

reversíveis nas condições adequadas

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 Reação reversível – reação que procede simultaneamente
em ambas as direções

Examplos:

CO2 (g) + 2 H2 (g) ⇌ 2 CH3OH2 (g)

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g)

N2O4 (g) ⇌ 2 NO2 (g)

Seta dupla (⇌) representa uma reação no equilíbrio

Atenção: Os equilíbrios químicos são dinâmicos, não estáticos - as reações

não param 4

O estado de equilíbrio
 Na mecânica, um estado de equilíbrio constitui uma
situação em que as forças opostas se contrabalançam

✓ Que parcela da descrição de equilíbrio, na mecânica,

pode ser transferido para um sistema químico?
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H2O (g) + CO (g) ⇌ H2 (g) + CO2 (g)

O gráfico representa mudanças nas concentrações com

tempo, para a reação H2O (g) + CO (g)  H2 (g) + CO2 (g) quando
quantidades equimolares de H2O (g) e CO (g) são misturadas
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 tempo

(a) H2O e CO são misturados em números iguais e começam a

reagir

(b) Formar CO2 e H2

(c) Após o tempo, o equilíbrio é

(d) Com isso, número de moléculas de reagente e produto

permanecem constantes ao longo do tempo 7

O equilíbrio em química

Alguns sistemas Químicos: Quais estão em equilíbrio?

1. Chama de fogão ou bico de Bunsen

2. H2 + O2  ? (em sistema fechado)

3. NO2 + N2O4  ? (em sistema fechado)

✓ Então, quando um sistema está em equilíbrio?

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Um sistema está em equilíbrio quando:

✓ Tanto matéria como energia não estão sendo

introduzidos ou removidos

✓ As propriedades macroscópicos mensuráveis dos

sistemas não variam com o tempo

✓ As variações possíveis são processadas em uma

velocidade mensurável

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O equilíbrio visto de perto

 Apesar da aparência “tranquila”, observada nos sistemas
químicos em equilíbrio, à nível atômico, não é assim

✓ Na fase gasosa, as moléculas, movimentam-se rapidamente,

ricocheteando nas paredes do recipiente

✓ As moléculas dos líquidos e dos sólidos não são tão ativas,

porém, estão em constante agitação

Exemplo

O número de O número de
moléculas deixando moléculas retornando
=
a superfície do à superfície do líquido
líquido por segundo por segundo

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O equilíbrio visto de perto

H2O (g) + CO (g) ⇌ H2 (g) + CO2 (g)

ou

X ⇌ Y

✓ No equilíbrio, X forma Y na mesma velocidade que Y forma X

✓ Portanto, a concentração de [X] e [Y] permanecerá constante

✓ Assim, quando o equilíbrio é alcançado, a velocidade da

reação direta é igual à da reação inversa
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  Expressão gráfica

✓ Alguns questionamentos podem ser feitos à respeito do

sistema, quais?
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Algumas perguntas

✓ Com que extensão a reação se processa?

✓ A maioria dos reagentes foi consumida, formando produto?

✓ Ou, será que somente uma porção dos reagentes reagiu?

 Um modo possível de responder a essa pergunta seria

com base na relação

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 Para a reação, H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2 HI(g), temos

[H2] [I2] [HI]

mol L-1 mol L-1 mol L-1

1,8313 x 10-3 3,1292 x 10-3 17,671 x 10-3 3,08 x 10-3 54,5

2,9070 1,7069 16,482 3,32 54,6

4,5647 0,7378 13,544 4,02 54,4

0,4789 0,4789 3,531 15,4 54,4

1,1409 1,1409 8,410 6,47 54,4

 Qual a conclusão a partir desses resultados?

Organizando temos
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Constante de Equilíbrio, Keq
(também chamado de expressão de ação em massa)

✓ Dois métodos descrevem o equilíbrio de uma

reação

✓ Kc - descreve o equilíbrio de uma reação em

que as concentrações dos materiais são
conhecidas

✓ Kp - descreve o equilíbrio de uma reação gasosa

usando pressões parciais em vez de
concentrações
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A constante de Equilíbrio

Para o sistema NO2 / N2O4

N2O4 (g) ⇌ 2 NO2

𝑵𝑶𝟐 𝟐
K=
𝑵 𝟐𝑶𝟒

Const. de equilíbrio

Expressão da constante equilíbrio

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Kc, c = concentração
aA + bB ⇌ cC + cD

Os coeficientes na equação química tornam-se

expoentes na expressão constante de equilíbrio

[C]c [D]d
Kc 
[A]a [B]b

Inclua apenas substâncias na fase gasosa ou aquosa.

As concentrações de sólidos e líquidos não mudam
durante uma reação química
 18

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Kp, p = pressão

2CO2 (g) ⇌ 2CO (g) + O2 (g)

equilíbrio é descrito em termos de pressões parciais

dos reagentes e produtos

(PCO ) 2 (PO2 )
Kp 
(PCO 2 ) 2

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

Resumo

 Dada a reação, aA + bB ⇌ cC + dD

PCc  PDd
Para gases: KP  P em atm
PA a  PBb

[C]c [D]d
Para soluções: Kc  [ ] = mol L-1
[A]a [B]b

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A constante de equilíbrio para uma reação genérica

 Dada a reação, aA + bB +  ⇌ cC + dD + 

✓ A expressão genérica para a constante de equilíbrio é

 a lei do equilíbrio

 Então, de onde esse conhecimento sobre a constante

de equilíbrio?

Parte do conhecimento cinético

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Qual a contribuição da cinética?

 A velocidade de formação dos produtos

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑑
✓ Dada a reação, aA + bB produtos

A velocidade é proporcional à ς(𝑹𝒆𝒂𝒈𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔) í𝒏𝒅𝒊𝒄𝒆𝒔

Veloc. = kd(𝑷𝑨 )𝒂 (𝑷𝑩 )𝒃

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 A velocidade de formação dos Reagentes

𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑖
✓ Dada a reação, reagentes cC + dD

A velocidade é proporcional à ς(𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒕𝒐𝒔) í𝒏𝒅𝒊𝒄𝒆𝒔

Veloc. = ki(𝑷𝑪 )𝒄 (𝑷𝑫 )𝑫

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 Equilíbrio: balanço entre reações opostas

✓ No equilíbrio, (velocidade)d = (velocidade)i

aA + bB ⇌ cC + dD

Assim, kd(𝑷𝑨 )𝒂 (𝑷𝑩 )𝒃 = kd(𝑷𝑪 )𝒄 (𝑷𝑫 )𝑫

kd (𝑷𝑪 )𝒄 (𝑷𝑫 )𝑫
Reorganizando, temos = =k
ki (𝑷𝑨 )𝒂 (𝑷𝑩)𝒃
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A relação entre Kc e Kp

Exercício

A partir da equação genérica, aA + bB ⇌ cC + dD, encontre

a relação entre Kc e Kp

Kp = Kc(RT)n

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FIM!

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