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Universidade Federal de Minas Gerais

Instituto de Ciências Exatas


Departamento de Química

Equilíbrio Químico

Disciplina: Química Geral

2020
Conceito de equilíbrio 2

1. Processos industriais: produção de amônia

N2 (g) + 3 H2 (g) ⇌ 2 NH3 (g)

2. Biológicos: reação de neutralização que ocorre no metabolismo celular


CO2 (g) + H2O (l) ⇌ H2CO3 (aq) ⇌ H+ (aq) + HCO3- (aq)

3. Ambientais: Chuva acida


2 NO2 (g) + H2O (l) ⇌ HNO2 (aq) + HNO3 (aq)
Conceito de equilíbrio 3

▪ Uma reação química atinge o estado de equilíbrio quando as concentrações de reagentes e produtos
não mudam com o tempo. Isso só ocorre porque a reação é reversível.

O que é reação reversível?


São reações químicas nas quais os reagentes se transformam em produtos e estes podem reagir entre si
de maneira a regenerar os reagentes iniciais.
CH3COOH (aq) + NaOH (aq) ⇌ CH3COO-Na+ (aq) + H2O (l)

- O que é reação irreversível?


Os reagentes são convertidos em produtos e não ocorre reação no sentido inverso.
CH3CH2OH (l) + 3 O2(g) → 2 CO2(g) + 3 H2O(l)
Conceito de equilíbrio 4

▪ O equilíbrio químico será estabelecido quando as


reações direta e inversa acontecerem com a mesma
velocidade.

vd
N2O4 (g) ⇌vi 2NO2 (g)

▪ A medida que N2O4 é aquecido, começa a aparecer


alguns vapores de NO2, um gás marrom.

▪ A cor do sistema para de mudar quando os gases do


Reação entre N2O4 e NO2 que caminha para o equilíbrio
Fonte: Brown, 2017 sistema estão em equilíbrio.
Como o equilíbrio é estabelecido? 5

N2(g) + 3 H2(g) ⇌ 2 NH3(g)


▪ Em a) a concentração dos reagentes decresce e a
concentração dos produtos aumenta até que
finalmente elas atingem um equilíbrio.

▪ Na reação inversa (b) a amônia pura irá se


decompor em N2 e H2 até atingir o equilíbrio.

▪ Uma vez que um sistema atinge o equilíbrio químico


a) Atingindo o equilíbrio químico na reação entre N2(g) e H2(g)
para produção de NH3(g) somente fatores externos são capazes de afastá-lo
b) Atingindo o equilíbrio químico na reação de decomposição
NH3(g) para produção de N2(g) e H2(g)
Fonte: Atkins, 2018
dessa posição.
Constante de equilíbrio 6

[C ] z [ D]w
xA + yB ⇌ zC + wD K=
[ A] x [ B ] y

▪ Lei da Ação das Massas: No equilíbrio, a composição da mistura de reação pode ser dada em
termos de uma constante de equilíbrio (K) que expressa a relação entre as concentrações em
quantidade de matéria ou pressões parciais dos reagentes e produtos.
▪ A constante de equilíbrio é o valor numérico obtido quando substituímos as pressões parciais ou
concentrações molares no equilíbrio, na expressão da constante de equilíbrio.
▪ O valor de K depende apenas da reação em questão e da temperatura. K é uma quantidade
adimensional.
Constante de equilíbrio 7

Exemplo: Considere o equilíbrio químico:


▪ A lei de ação das massas foi descoberta
2 SO2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 SO3 (g) a 1000 K
empiricamente e demonstrar que a constante de
PSO / bar
2
PO / bar
2
PSO / bar
3
K equilíbrio independe das concentrações iniciais

0,660 0,390 0,0840 0,0415 ▪ De acordo com os dados apresentados,


0,0380 0,220 0,00360 0,0409 podemos dizer que que a reação está em
0,110 0,110 0,00750 0,0423
equilíbrio.
0,950 0,880 0,180 0,0408
1,44 1,98 0,410 0,0409 ▪ O valor da constante de equilíbrio é praticamente
Média dos valores de K = 0,0413
Fonte: Atkins, 2018
o mesmo, independente da variação das
2
[ SO3 ]
K= pressões.
[ SO2 ]2 .[O2 ]
Entendendo e trabalhando com constantes de equilíbrio 8

▪ A magnitude da constante de equilíbrio de uma reação fornece informações importantes


sobre a composição da mistura em equilíbrio.

1- Se K >> 1 : o equilíbrio está deslocado no sentido dos


produtos e a concentração destes é maior que a dos
reagentes.

2- Se K << 1: o equilíbrio está deslocado no sentido dos


reagentes e a concentração destes é maior que a dos
Relação entre a magnitude de K e a
produtos. composição de uma mistura em equilíbrio
Brown, 2018
Equilíbrios heterogêneos x Equilíbrio homogêneo 9

▪ Substâncias que estão todas na mesma fase - equilíbrios homogêneos.


N2(g) + 3 H2(g) ⇌ 2 NH3(g) [ NH 3 ]2
K=
[ N 2 ].[ H 2]3

Pb(NO3)2 (aq) + 2HCl (aq) ⇌ PbCl2 (s) + 2 HNO3 (aq)


▪ Substâncias em equilíbrio estão em diferentes fases -
[ HNO3 ]2
equilíbrios heterogêneos. K=
[ Pb( NO3 ) 2 ].[ HCl ]2
▪ Para sólido ou líquido puro – a concentração não será
incluída na expressão da constante de equilíbrio.
HCl (aq) + AgNO3 (aq) ⇌ AgCl (s) + HNO3 (aq)
▪ A concentração de um sólido ou de um líquido puro
[ HNO3 ]
tem um valor constante que será igual a 1. K=
[ AgNO3 ].[ HCl ]
Constante de equilíbrio e Quociente de reação 10

▪ Pelo valor da constante equilíbrio podemos prever a direção para que a mistura reacional atinja o
equilíbrio.
▪ Para prever a direção, determinamos o quociente da reação.
▪ O quociente de reação, Q, é um número obtido a partir da substituição de concentrações de
reagentes e produtos, ou pressões parciais, em qualquer ponto de uma reação na expressão da
constante de equilíbrio.

[CH 3COO - Na + ]
Q=
CH3COOH (aq) + NaOH (aq) ⇌ CH3COO-Na+ (aq) + H2O (l) [CH 3COOH ].[ NaOH ]

Obs: a [H2O] = 1, portanto não precisa ser representada na expressão


Constante de equilíbrio e Quociente de reação 11

Considere a reação entre o H2 e o I2 para formação de HI: H2 (g) + I2 (g) ⇌ 2HI (g)
A Constante de equilíbrio para esta reação é igual a 54,3 a 430°C. A reação está ou não em equilíbrio
quando as concentrações forem de 0,243 mol.L-1 para H2, 0,146 mol.L-1 para I2 e 1,98 mol.L-1 para HI.

[ HI ]2 (1,98) 2
Q= Q= = 112,82 Q > K a reação não está no equilíbrio
[ H 2 ].[ I 2] (0,243).(0,143) nas condições dadas

1. Q > K: alta concentração de produtos. A reação atinge o equilíbrio mediante a formação de mais reagentes
2. Q < K: baixa concentração dos produtos. A reação atinge o equilíbrio mediante a formação de mais produtos
3. Q = K: o sistema está em equilíbrio.
Relação entre K e a energia livre de Gibbs 12

▪ O sinal de rG° nos fornece informações importantes sobre a


espontaneidade de processos que ocorrem a temperatura e pressão
constantes.
▪ No equilíbrio, rG° = 0.

 r G  = − RT ln K
▪ ∆rG° < 0, a reação é espontânea e, ln K > 0: os produtos serão favorecidos
Variação da energia livre de Gibbs no equilíbrio.
de uma mistura reacional em
função do caminho da reação
Fonte: Atkins, 2018 ▪ ∆rG° > 0 a reação não é espontânea e, lnK < 0: os reagentes serão
favorecidos no equilíbrio.
Alguns exercícios 13

1- Escreva a expressão para a constante de equilíbrio (K) para as reações químicas representadas a
seguir.

a) 2 O3 (g) ⇌ 3 O2 (g) b) Ag+ (aq) + 2 NH3 (aq) ⇌ [Ag(NH3)2]+ (aq)


[O2 ]3 [[Ag(NH3 ) 2 ]+ ]
K= K=
[O3 ]2 [ Ag + ].[ NH 3 ]2

c) CO2 (g) + H2 (g) ⇌ CO (g) + H2O (l) d) Sn (s) + H+ (aq) ⇌ Sn2+ (aq) + H2 (g)
[CO ] [ Sn 2 + ].[ H 2 ]
K= K=
[CO2 ].[ H 2 ] [H + ]
Alguns exercícios 14

2- No inicio de uma reação, há 0,071 mol.L-1 de N2, 9,20 x 10-3 mol.L-1 de H2 e 1,83 x 10-4 mol.L-1 de
NH3. A temperatura é de 375 °C. Se a constante de equilíbrio (K) para a reação é 1,2, diga se o
sistema está ou não em equilíbrio. Se não estiver, preveja em que sentido vai evoluir a reação.

N2(g) + 3 H2(g) ⇌ 2 NH3(g)

[ NH 3 ]2 (1,83 x10 −4 ) 2 Q < K a reação não está no equilíbrio


Q= Q= −3 2
= 0,0056
[ N 2 ].[ H 2]3 (0,071).(9,20 x10 ) nas condições dadas

A concentração dos produtos é baixa. A reação irá atingir o equilíbrio mediante


a formação de mais produtos
Relembrando 15

 Diferença entre reações reversíveis e irreversíveis.


 O equilíbrio químico será estabelecido quando as reações direta e inversa acontecerem com a
mesma velocidade.
 A condição de equilíbrio é expressa pela expressão da constante de equilíbrio (K).
 A K é o valor numérico obtido quando substituímos as pressões parciais ou concentrações molares
no equilíbrio, na expressão da constante de equilíbrio.
 A magnitude da K de uma reação fornece informações importantes sobre a composição da mistura
em equilíbrio.
 Quociente da reação (Q) nos ajuda a prever a direção para o sistema atingir o equilíbrio.
 No equilíbrio, rG° = 0.
Referencias usadas 16

▪ ATKINS, P.; JONES, L.; LAVERMAN, L. Princípios de química: questionando a vida moderna e o
meio ambiente. 7. ed. Porto Alegre: Bookman, 2018.

▪ BROWN , T. L.; LEMAY, H. E.; BURSTEN, B. E.; BURDGE, J.R. Química. A Ciência Central. 13. ed.
São Paulo: Pearson, 2017.

▪ CHANG, R.; GOLDSBY, K. A. Química. 11. ed. Porto Alegre: Bookman, 2013.

▪ KOTZ, J.; TREICHEL, P.; TOWNSEND, J.; TREICHEL, D. Química geral e reações químicas - vol. I.
3.ed. São Paulo, Cengage Learning, 2015.

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