Equilíbrio Químico

Constante de equilíbrio K, cálculos

Cálculo de concentrações de equilíbrio

• Chang, Cap 14
Aula 9
 Equilíbrio Químico
Equilíbrio é um Estado em que não ocorrem alterações observáveis
com o passar do tempo.

Equilíbrio físico

H2O (l) H2O (g)

NO2 Equilíbrio químico

N2O4 (g) 2NO2 (g)

Equilíbrio químico é atingido quando:

• as velocidades das reações direta e inversa são iguais
• as concentrações de reagentes e produtos da reação permanecem
constantes
Ou seja
• numa situação de equilíbrio químico, as reações direta e inversa
continuam a ocorrer: falamos em equilíbrio dinâmico 2
 Equilíbrio Químico
A forma como o sistema evolui para o equilíbrio químico bem
como as concentrações de equilíbrio dependem das condições
iniciais
N2O4 (g) 2NO2 (g)
Condições iniciais incolor castanho

[NO2]≠0; [N2O4]= 0 [NO2]=0; [N2O4]≠0 [NO2]≠0; [N2O4] ≠ 0

• Em qualquer caso, ao fim de algum tempo as concentrações evoluem

para um valor constante: ou seja para o equilíbrio
3
 Equilíbrio Químico
Como são definidos os valores das concentrações de equilíbrio?
Verifica-se que [N2O4] > [NO2]

valor
constante

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 Equilíbrio Químico

O equilíbrio é em qualquer situação definida por uma constante

Constante de equilíbrio K

N2O4 (g) 2NO2 (g)

[NO2]2
K= = 4,63 x 10-3
[N2O4]

Para uma reação genérica:

aA + bB cC + dD

[C]c[D]d
K=
[A]a[B]b
5
 Equilíbrio Químico

Valor de K permite prever de imediato em que sentido se encontra

deslocado o equilíbrio:

[C]c[D]d aA + bB cC + dD
K=
[A]a[B]b

K >> 1 Equilíbrio deslocado para a

formação dos produtos

K << 1 Equilíbrio deslocado para a

formação dos reagentes

6
 Equilíbrio Químico

Equilíbrio Homogéneo aplica-se às reações em que todas as

espécies se encontram na mesma fase (l, g)

N2O4 (g) 2NO2 (g)

No estado gasoso, K pode expressar-se de diferentes formas:

[NO2]2 PNO22
Kc = Kp =
[N2O4] PN2O4
Na maioria dos casos Kc  Kp

aA (g) + bB (g) cC (g) + dD (g)

Kp = Kc(RT)Dn
Dn = moles de produtos(g) – moles de reagentes(g)
= (c + d) – (a + b) 7
 Equilíbrio Químico
V1 = V 2
aA (g) bB (g) [ ] = contantes

[B]b
Kc = Pressão gás está diretamente
[A]a
relacionada com a concentração do gás
(ideal)
PB b
Kp = PV = nRT
PA a P = nRT
V (pressões parciais)

b
nB
nBRT b
V
V Kp = Kc(RT)Dn
Kp = = (RT)b-a
nART a a
nA
V V

Dn = moles de produtos(g) – moles de reagentes(g)

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 Equilíbrio Químico

Equilíbrio de Homogéneo em solução (aquosa):

CH3COOH (aq) + H2O (l) CH3COO- (aq) + H3O+ (aq)

[CH3COO-][H3O+] Em geral em soluções diluídas

′
Kc =
[CH3COOH][H2O]
[H2O] = constante

[CH3COO-][H3O+]
Kc =
[CH3COOH] ′
= Kc [H2O]

As constantes de equilíbrio não têm unidades na sua expressão

mais rigorosa as concentrações são normalizadas para a concentração
da substância no estado padrão
K é definida em termos de atividades em vez de concentrações. Num sistema ideal, a atividade de uma
subtância é a razão da sua concentração (ou pressão parcial) por um valor padrão 1M (ou 1 atm). Este
procedimento elimina as unidades mas não altera os valores numéricos da concentração ou pressão.
9
 Equilíbrio Químico
Equilíbrio Heterogéneo aplica-se as reações em que as
espécies se encontram em fases diferentes (s, l, g)

CaCO3 (s) CaO(s) + CO2(g)

[CaO][CO2] [CaCO3] = constante

Kc′ =
[CaCO3] [CaO] = constante

[CaCO3] Kp = PCO 2
Kc = [CO2] = Kc′ x
[CaO]

A concentração de sólidos e líquidos puros não é incluída

na expressão da constante de equilíbrio
10
Equilíbrio Químico

11
 Equilíbrio Químico

Sistematizando a escrita de constantes de equilíbrio

1. As concentrações da espécies são expressas em M. Na fase gasosa, as

concentrações podem ser expressas em M ou em atm.
2. As concentrações de sólidos puros, de líquidos puros e de solventes não
aparecem nas expressões constantes de equilíbrio.
3. A constante de equilíbrio é uma quantidade adimensional (sem unidades).
4. Ao citar um valor para a constante de equilíbrio, deve especificar-se a
equação química acertada e a temperatura.
5. Se uma reação puder ser expressa como uma soma de duas ou mais
reações, a constante de equilíbrio para a reação global é dada pelo
produto das constantes de equilíbrio das reações individuais.

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 Equilíbrio Químico

Equilíbrios múltiplos se uma reação puder ser

expressa como a soma de dois ou mais reações. A
constante de equilíbrio para a reação global é dada pelo
produto das constantes de equilíbrio das reações parciais

A+B C+D Kc′

C+D E+F K′′c
[E][F]
A+B E+F Kc Kc =
[A][B]

[C][D] x [E][F]
Kc = Kc′ x Kc′′ Kc =
[A][B] [C][D]

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Equilíbrio Químico

14
 Equilíbrio Químico

Como determinar se um sistema está em equilíbrio?

Quociente de reação (Qc) é calculado substituindo as

concentrações iniciais dos reagentes e dos produtos da
reação na expressão da constante de equilíbrio.

• Qc < Kc o sistema evolui no sentido direto com consumo de reagentes e

formação de produtos de reacção
• Qc = Kc o sistema está em equilibrio
• Qc > Kc o sistema evolui no sentido inverso

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 Equilíbrio Químico

Cálculo de concentrações de equilíbrio

Conhecendo os valores de Kc e as concentrações iniciais de um sistema,
como se calculam os valores de equilíbrio?

1. Escrever a equação química adequadamente acertada e a respetiva constante de

equilíbrio
2. Determinar o Quociente de reacção, Qc para prever em que sentido a reação
evoluirá
3. Expressar as concentrações do equilíbrio de todas as espécies em função das
concentrações iniciais e de uma incógnita x que representa a variação da
concentração para que se atinja o equilíbrio.
4. Escrever a constante de equilíbrio em termos das concentrações de equilíbrio.
Sabendo o valor da constante de equilíbrio Kc, resolver a equação em ordem a x.
5. Determinado o valor de x, calcular a concentrações de equilíbrio para todas as
espécies
6. Substituir os valores encontrados na expressão da constante como forma de
verificação 16
Exercícios de aplicação

…para mais exercícios além dos que estão neste documento,

veja por favor:
Chang, Cap 14

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18
19
20
21
2 2

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23
24
Considere a reação de formação do iodeto de hidrogénio.

H2(g) + I2(g) 2HI(g) Kc = 54,3 a 430ºC

Sabendo que num vaso de reação, com capacidade de 2,0 L, é introduzida uma
mistura de 0,40 moles de H2 e 0,40 moles de I2, calcule as concentrações de
cada um dos compostos no equilíbrio.

25
 Cálculo de concentrações de equilíbrio
A 1280oC a constante de equilíbrio (Kc) para a reação abaixo
é 1,1 x 10-3. Admitindo as concentrações iniciais de [Br2] =
0,063 M e de [Br] = 0,012 M, calcule as concentrações destas
espécies no equilíbrio.

26
27
 Equilíbrio Químico

Constante de equilíbrio K, cálculos

Cálculo de concentrações de equilíbrio
Princípio do equilíbrio móvel de Le Châtelier
Alterações de volume e pressão
Alteração na temperatura
Efeito de catalisadores

• Chang, Cap 14
Aula 10
 Equilíbrio Químico

Fatores que afetam o equilíbrio químico

Princípio do equilíbrio móvel de Le Châtelier

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 Princípio do equilíbrio móvel de Le Châtelier

Se uma perturbação externa é aplicado a um sistema em equilíbrio, o

sistema evolui de forma a atingir uma nova posição de equilíbrio.
Ou seja, a contrariar essa perturbação, mantendo constante o valor de K

• Alterações na concentração

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)

Adição de
NH3

Como evolui o sistema?

O equilíbrio desloca-se no
sentido de diminuir a [NH3] 30
 • Alterações na concentração

Adição Adição

aA + bB cC + dD

Remoção Remoção

Alteração Deslocação do equilíbrio

Aumento da concentração dos reagentes Sentido direto
Diminuição da concentração dos reagentes Sentido inverso
Aumento da concentração dos produtos Sentido inverso
Diminuição da concentração dos produtos Sentido direto 31
 • Alterações de volume e pressão

N2O4 (g) 2NO2 (g)

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 • Alterações de volume e pressão

A (g) + B (g) C (g)

Alteração Deslocação do equilíbrio

Aumento de pressão Sentido do menor nº de moles de gás
Diminuição da pressão Sentido do maior nº de moles de gás
Aumento de volume Sentido do maior nº de moles de gás
Diminuição de volume Sentido do menor nº de moles de gás

Num sistema em que existam igual nº de moles de reagentes e de produtos

no estado gasoso, o equilíbrio não é afetado pela variação de P e de V
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 Alteração na temperatura
Embora o efeito da temperatura possa ser previsto de forma “análoga”
aos parâmetros abordados até agora, a variação de T afeta também o
valor de K
Mas, aumento ou diminuição de T corresponde ao fornecimento ou à remoção
de calor (energia) ao sistema

•Reação exotérmica é libertado calor:

aA + bB cC + dD + calor DH <0

•A reação provoca um aumento de T

•Reação endotérmica é consumido calor

Calor + aA + bB cC + dD DH >0

•A reação provoca uma diminuição de T

•Assim o efeito da temperatura pode ser visto como o de um qualquer produto ou

reagente 34
 Alteração na temperatura

N2O4(g) (incolor) + calor 2 NO2(g)

K = 4,63 ×10-3 a 298 K ΔH° = +58,0 kJ/mol
Reação é endotérmica. Será favorecida:
- no sentido direto pelo aumento de T
- no sentido inverso pela diminuição de T
T↑ T↓

O efeito de T sobre o valor de K será abordado no Cap 18 (Chang)

 Efeito de catalisadores

• A adição de um catalisador:
• não alterar o valor de K
• não altera a posição de um sistema em equilíbrio
• O sistema atinge o equilíbrio mais rapidamente
•Ou seja apenas aumenta a velocidade da reação

•Para que uma reação se dê os reagentes têm de vencer uma “barreira energética”,
a Energia de ativação Ea. A velocidade de uma reação depende de Ea

•O catalisador reduz Ea, para as reações direta e inversa, tornando ambas as

reações mais rápidas. 36
 Resumo

Deslocação do
Alteração Alteração de Kc
equilíbrio
Concentração sim não
Pressão sim* não
Volume sim* não
Temperatura sim sim
Catalisador não não

*Dependente da variação ou não do nº de moles entre

reagentes e produtos de reação
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 Processo Haber (produção de amoníaco)

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) DH0 = -92,6 kJ/mol

• Um rendimento elevado de NH3 em equilíbrio é favorecido por:

• Pressão elevada (4 mole → 2 mole)
• Temperatura mais baixa: o processo é exotérmico (efeito da deslocação
do equilíbrio e da variação de K)

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•A reação é acelerada pela presença de um catalisador
 Processo Haber (produção de amoníaco)

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) DH0 = -92,6 kJ/mol

• Um rendimento elevado de NH3 em equilíbrio é favorecido por:

•A baixa temperatura (-53ºC) o NH3 condensa e pode ser removido,

reenviando o H2 e o N2 ao reator, ambos os efeitos deslocam39 o
equilíbrio no sentido direto
 Processo Haber (produção de amoníaco)

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) DH0 = -92,6 kJ/mol

• Um rendimento elevado de NH3 em equilíbrio é favorecido por:

Na prática a reação é levada a cabo a

500 atm -1000 atm e 500 ºC
• apesar do baixo rendimento em NH3 a esta temperatura:
• a velocidade de reação é mais elevada
• o equilíbrio pode ser deslocado removendo NH3(l)
• o calor libertado é usado para aquecer os reagentes 40
 Química em ação
Vida a altitudes elevadas e a produção de hemoglobina

• A combinação da hemoglobina Hb com O2 para o transportar às células é

um processo complexo mas que pode ser visto da seguinte forma :
Hb (aq) + O2 (aq) HbO2 (aq)
[HbO2]
Kc =
[Hb][O2]
•A altitudes elevadas [O2] diminui drasticamente,
deslocando o equilíbrio para a esquerda,
•reduz a disponibilidade de O2 para as células [HbO2]
•pode causar hipoxia e problemas de graves se a variação for muito
súbita
•Para compensar este efeito, o organismo com o tempo (~2 semanas)
aumenta [Hb] que pode ir até 50 %.
•Este fenómeno exige cuidados especiais por parte dos montanhistas
•Era usado pelos desportistas como forma de aumentar a capacidade
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respiratória
Exercícios de aplicação

…para mais exercícios além dos que estão neste documento,

veja por favor:
Chang, Cap 14

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s s

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50
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56
57
58
59
60
61