Equilíbrio Químico

Profa. Claudia Ayres

 Conceitos
• Reação Reversível é aquela que se processa
simultaneamente nos dois sentidos ( reação direta e
inversa).
A +BC +D
• Suponha que a reação acima seja elementar em
ambos os sentidos e que inicialmente apenas A e B
estejam presentes no meio reacional.

Inicialmente, velocidade da reação: v1 = k1 [A].[B]

Lei da velocidade da
reação direta
pois C e D não estão presentes, ou seja, não há reação
inversa. Há apenas a reação direta.
• Após um certo tempo, a concentração de C e D
cresce e a reação inversa começa a acontecer
também:
C+D  A+B
• Velocidade da reação:
v2 = k2 [C].[D]
Lei da velocidade
da Reação Inversa

• Conforme a reação prossegue, as concentrações de A

e B caem (a velocidade desta reação diminui), ao
passo que as de C e D aumentam (a velocidade desta
reação aumenta). As velocidades das reações direta e
inversa seguem o seguinte comportamento:
• Quando as velocidades se tornam iguais, as concentrações de
A, B, C e D não mudam mais. Atingiu-se o equlíbrio químico.
No entanto, lembre-se que ao nível molecular tanto a reação
direta quanto a inversa continuam ocorrendo, pois o
equilíbrio é dinâmico, só que ocorrem continuamente na
mesma velocidade.

• Equilíbrio químico é o estado no qual as velocidades das

reações direta e inversa se igualam.
• Para medir um equilíbrio químico há duas grandezas: o grau
de equilíbrio e a constante de equilíbrio.
 Grau de Equilíbrio (α)
• É o quociente entre a quantidade de mols desse reagente
que realmente reagiu até o equilíbrio e a quantidade inicial
de mols do mesmo reagente que foi posta em reação.

• Quanto maior o grau de equilíbrio (α próximo de 1), maior a

quantidade de produto (reação de alto rendimento). Ao
contrário, quanto menor o grau de equilíbrio (α próximo de
0), isso indica que a reação nem começou e já atingiu o
equilíbrio (reação de baixo rendimento).
 Constante de Equilíbrio (Kc)
• Como, no equilíbrio, temos v1 = v2 isso implica em :
k1 = [C].[D]
k1 [A].[B] = k2 [C].[D]
k2 [A].[B]
• Como k1 e k2 são valores constantes, o quociente entre eles também
é constante e será designada por Kc, constante de equilíbrio ou
constante de equilíbrio em termos de concentração em mol/L.
Kc = [C].[D]
[A].[B]

• Se K é conhecida, pode-se prever as concentrações de reagentes ou

produtos. Kc alto, alto rendimento; Kc baixo, baixo rendimento.
• Unidade: mol/L elevado a uma potência que depende a equação
química considerada.
 Exemplos
Equações Químicas
balanceadas Kc

[NH3 ]2
N2(g) + 3H2(g)  2 NH3(g) Kc 
[N 2 ][H 2 ]3
[H 2 ][I 2 ]
2HI(g)  H2(g) + I2(g) Kc 
[HI]2
[SO3 ]2
2SO2(g) + O2(g)  2SO3(g) Kc 
[SO2 ]2 [O2 ]
 Constante de Equilíbrio em termos de
pressões parciais (Kp)
• Para sistemas gasoso em equilíbrio, além de Kc, podemos
trabalhar com a constante de equilíbrio em termos de
pressões parciais. Ela apresenta a mesma estrutura de Kc
(produtos/reagentes) porém em termos de pressão parcial de
cada espécie química participante.
Kp = pc.pD
pA.pB
• Relação entre Kp e Kc: Kp = Kc(RT)∆n , onde:
R: constante universal dos gases (R = 0,082 atm.L.mol−1.K−1)
T: temperatura absoluta (Kelvin)
∆n: número total de mol produzido – número total de mol dos
reagentes.
 Exemplos
Equações Químicas
balanceadas
Kc Kp
[NH3 ]2 2
pNH
N2(g) + 3H2(g)  2 Kc  Kp  3

NH3(g) [N 2 ][H 2 ]3 pN2 pH3 2

[H 2 ][I 2 ] pH2 pI2
2HI(g)  H2(g) + I2(g) Kc  Kp 
[HI]2 2
pHI
2
[SO3 ]2 pSO
2SO2(g) + O2(g)  Kc  Kp  3

2SO3(g) [SO2 ]2 [O2 ] 2

pSO 2
pO2

Obs: Em equilíbrios em sistemas heterogêneos (sólidos/líquidos e gases) as

substâncias sólidas ou líquidas não são incluídas na expressão de Kc nem de Kp.

C(s) + H2O(g)  CO(g) + H2(g) [CO][H2] P P

Kc = e Kp = CO H2
[H2O]2 PH2O2
 Exercícios
• Cálculo de Kc a partir de quantidades já em equilíbrio
1) (FEI-SP) Calcule a constante de equilíbrio, em termos de concentração,
para a reação representada pela equação química abaixo, sabendo que
nas condições de temperatura e pressão em que se encontra o sistema
existem as seguintes concentrações dos compostos presentes no
equilíbrio: [SO3]=0,1 mol/L; [O2]=1,5 mol/L; [SO2]=1,0 mol/L
2 SO2 + O2  2 SO3

• Kc = [SO3]2 = (0,1)2 = 0,0067 (mol/L)-1

[O2].[SO2]2 (1,0)2.(1,5)
 Exercícios
• Cálculo de Kc a partir de dados gerais sobre o equilíbrio
2) Foram colocados 2,00 mol de NOCl em um frasco de 1,00 L.
Após certo tempo, chega-se a um equilíbrio, em que se
encontra 0,66 mol/L de NO. Calcule a constante de equilíbrio
(Kc).
2 NOCl(g)  2 NO(g) + Cl2(g)
Construa uma tabela de cálculo:

[NOCl] [NO] [Cl2]

Inicial 2,00 0 0
Reage/Forma
Equilíbrio 0,66
 [NOCl] [NO] [Cl2]
Inicial 2,00 0 0
Reage/Forma 0,66 0,66 0,33
Equilíbrio 1,34 0,66 0,33

[NO]2[Cl2 ]
K
[NOCl]2

K
0,66 0,33
2
 0,080mol / L
1,342
 Exercícios
• Cálculos envolvendo o grau de equilíbrio
3) Aqueceram-se 2 mols de PCl5 em um recipiente fechado, com
capacidade de 2 L. Atingindo o equilíbrio, o PCl5 estava 40%
dissociado em PCl3 e Cl2. Calcule a constante de equilíbrio.

[PCl5] [PCl3] [Cl2]

Inicial 1,00 0 0
Reage/Forma 0,4 0,4 0,4
Equilíbrio 1,0-0,4=0,6 0,4 0,4

PCl 3 . Cl 2  0,4.0,4

Kc    0,26
PCl 5  0,6
 Exercícios
• Cálculos envolvendo Kp
4) (UCS-RS) Em um recipiente fechado sob pressão e 6 atm, é
mantido o sistema gasoso:
2 SO2(g) + O2(g)  2 SO3(g)
Constituído por 0,40 mol de dióxido de enxofre, 1,60 mol de
oxigênio e 2,00 mol de trióxido de enxofre. O valor da
constante de equilíbrio do sistema, em termos de pressões
parciais, é aproximadamente:
a) 8,4 b) 9,4 c) 10,4 d) 11,4 e) 12,4
Pa=Pt.Xa
Para SO2: PSO2 = 6.0,40 = 0,6 atm
4,00
Para O2: PO2 = 6.1,60 = 2,4 atm
4,00
Para SO3: PSO3 = 6.2,00 = 3,0 atm
4,00
Assim, temos Kp = P2SO3
P2SO2 . PO2

Kp 
3,00
2
 10, 4 atm 1

0,62 .2,4
 Deslocamento do Equilíbrio – Princípio de Le
Chatelier
• É toda e qualquer alteração da velocidade da reação direta ou
da reação inversa, provocando modificações nas
concentrações das substâncias e levando o sistema a um novo
estado de equilíbrio.
• Princípio de Le Chatelier: quando um fator externo age sobre
um sistema em equilíbrio, este se desloca, sempre no sentido
de minimizar a ação do fator aplicado.
• Fatores que influenciam no estado de equilíbrio:
 Concentração
 Pressão
 Temperatura
 e... Catalisador?
 Efeito da Concentração
H2(g) + I2(g)  2 HI(g)
1) O que acontece com as concentrações de I2 e HI quando adicionamos mais H2 ao
sistema em equilíbrio?
[ ] mol/L

H2

2 I2
[ HI ]
KC 
[ H 2 ][ I 2 ]
HI
equilíbrio novo
inicial equilíbrio tempo (min)
 Efeito da Concentração
H2(g) + I2(g)  2 HI(g)
2) O que acontece com as concentrações de I2 e HI na remoção de H2 do sistema?

[ ] mol/L

H2

2 I2
[ HI ]
KC 
[ H 2 ][ I 2 ]
HI
equilíbrio novo
inicial equilíbrio tempo (min)
 Efeito da Pressão

• O aumento ou a diminuição da pressão sobre um sistema em equilíbrio irá

deslocá-lo quando na reação há gases e a reação acontecer com aumento
ou diminuição de volume (olhar se o número de mol total de moléculas
gasosas aumenta ou diminui durante a reação). De acordo com Le
Chatelier:
• Um aumento de pressão desloca o equilíbrio no sentido de menor
volume (menor número de mol).
• Uma diminuição de pressão desloca o equilíbrio no sentido de maior
volume (maior número de mol).
Exemplo: N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)
- Se aumentar a pressão, o equilíbrio deslocará para o lado do NH3.
- Se diminuir a pressão, o equilíbrio deslocará para o lado do N2 e H2.
• Em equilíbrios heterogêneos, só devemos considerar os gases para o
efeito do deslocamento.
 Efeito da Temperatura
endo
N2O4 2 NO2 H = 57,2 kJ
exo

Desloca o equilíbrio
Aumento da T Favorece o sentido endo
para direita (neste
exemplo)

Desloca o equilíbrio
Redução da T Favorece o sentido exo
para esquerda (neste
exemplo)
 Efeito da Temperatura
Kc Kc

T T
Reação Endotérmica Reação Exotérmica
endo
N 2 O4 NO2 H = 57,2 kJ
exo
Temperatura(ºC) Kc
25 4,0.10-2
100 3,6.10-1
127 1,4
150 3,2
277 4,1.101
 Efeito do Catalisador

N2O4 2 NO2

Reação sem catalisador

Reação com catalisador

N2O4
NO2
 Exercício
Endotérmica
• (UFMA) Da reação N2(g) + O2(g) 2NO(g), podemos afirmar que:
Exotérmica

a) O aumento da temperatura desloca o equilíbrio para a direita.

b) O aumento da temperatura desloca o equilíbrio para a esquerda.
c) A diminuição da temperatura desloca o equilíbrio para a direita.
d) O aumento da temperatura não altera o equilíbrio da reação.
e) Tanto o aumento como a diminuição da temperatura não alteram o
equilíbrio da reação.
 Equilíbrios iônicos em soluções aquosas

• É um caso de equilíbrio que envolve íons.

• α: grau de ionização ou grau de dissociação iônica
• K (ou ki): constante de ionização ou constante de dissociação
iônica – também representada por Ka (no caso dos ácidos) ou
por Kb (no caso das bases).
• α : quantidade de mols dissociados
quantidade inicial de mols
• Quanto maiores forem α e K, mais ionizado ( mais forte) será
o eletrólito. Ao contrário, quanto menores forem α e K,
menos ionizado (mais fraco) será o eletrólito.
 Equilíbrios iônicos em soluções aquosas

Ácido Ka/Kb Força

HCl H + + Cl - 1,0 x 107 (valor muito alto) Forte
HNO2 H + + NO2 - 4,7 x 10-4 (valor baixo) Fraco
HCN H + + CN - 4,9 x 10-10 (valor muito baixo) Muito fraco
NH4OH NH4 + + OH - 1,8 x 10-5 (valor baixo) Fraca

Trabalharemos principalmente com os equilíbrios químicos envolvendo

eletrólitos fracos e em soluções diluídas.
I. Constante de ionização dos ácidos e das
bases (Ka e Kb)
+ –
+

+ –

+ –
+

+ –
 Lei de diluição de Ostwald

• Esta lei relaciona o grau de ionização com o volume (diluição)

da solução.
• Para eletrólitos fracos (em solução aquosa, pequena
quantidade de íons livres), a constante de ionização é
calculada por:
HA H+ + A-
[HA] [H+] [A-]
Inicial M 0 0
Ionizam/Formam M .α M .α M .α
Equilíbrio M - M .α M .α M .α
 Lei de diluição de Ostwald
[ H  ][ A  ] [ .M ][ .M ]  2 .M 2
Ka    
[ HA] [ M   .M ] (1   ).M
2
Ka  .M
1
Quanto menor a concentração molar do acido numa solução, maior será o seu
grau de ionização (quanto mais diluído o ácido, mais ionizado se encontra).
Como para ácidos pouco ionizados o fator 1-α vale praticamente 1, podemos
escrever:

Ka = constante
de ionização
Ka = M  α 2

M = concentração α = grau de
molar (mol/L) ionização
• A acidez de uma solução é medida pela sua concentração hidrogeniônica
(concentração de íons H+):
[H+] = M . α
• Se for um ácido forte (quase 100% ionizado), como α =1, podemos dizer
que [H+] = M
• A dissociação das bases também pode ser expressa por uma constante de
dissociação (Kb):
BOH(aq) B+ + OH-
[ B  ][OH  ]
Kb 
[ BOH ]
• A Lei da Diluição de Ostwald também vale para as bases:
2
Kb  .M
1
• A alcalinidade de uma solução é medida pela sua concentração
hidroxiliônica (concentração de íons OH-):
[OH-] = M . α
• Se for uma base forte (quase 100% ionizado), como α =1, podemos dizer
que [OH-] = M
 Deslocamento de equilíbrios iônicos

1. Efeito do íon comum

• Se a uma solução aquosa de um ácido fraco adicionarmos algum sal que

tenha o mesmo ânion do ácido, haverá o deslocamento do equilíbrio para
a esquerda, na direção da substância não ionizada, diminuindo grau de
ionização. A acidez do meio tende a diminuir.

Exemplo: Equilíbrio existente numa solução aquosa de ácido acético

Ao adicionarmos acetato de sódio (solúvel em água), obtemos:

 Deslocamento de equilíbrios iônicos

2. Efeito do íon não-comum

Um íon não participante de um equilíbrio pode deslocá-lo se houver reação

com um dos participantes do equilíbrio.

A adição de uma base (Na OH, por exemplo) consome íons H+ desloca o
equilíbrio para a esquerda.
 Exercício

1) O grau de dissociação iônica do ácido acético, em solução 0,02 mol/L, é

3% a 25°C. Calcule a constante de ionização do ácido acético a 25°C.

[CH3COOH] [H+] [CH3COO-]

Inicial 0,02 0 0
Ionizam/Formam 0,02 .0,03=0,0006 0,02 .0,03=0,0006 0,02 .0,03=0,0006

Equilíbrio 0,02 – 0,0006 =0,0194 0,0006 0,0006

[ H  ][CH 3COO  ] [0,0006][0,0006]

Ka    K a  1,86.10 5
[CH 3COOH ] [0,0194]

Ou pela Lei da diluição: 2 0,02.(0,03) 2

Ka  .M  K a  .  K a  1,86.10 5
1 1  0,03
 Exercício

• (Fuvest) Algumas argilas do solo têm a capacidade de trocar cátions da sua

estrutura por cátions de soluções aquosas do solo. A troca iônica pode ser
representada pelo equilíbrio:
R-Na+(s) + NH4+(aq) R-NH4+(s) + Na+(aq)
Em que R representa parte de uma argila. Se o solo for regado com uma
solução contendo NH4NO3, o que ocorre com o equilíbrio acima?
a) Desloca-se para o lado do Na+(aq).
b) Desloca-se para o lado do NH4+(aq)
c) O valor de sua constante aumenta.
d) O valor de sua constante diminui.
e) Permanece inalterado.
 Exercício modelo

• (Mackenzie-SP) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g).

Relativamente à equação acima, a constante de equilíbrio (Kp) é igual a
0,36, quando as pressões são medidas em atmosferas e a uma certa
temperatura. Ao se estabelecer o equilíbrio, a pressão parcial do CO2
nessa temperatura é:
a) 0,36 atm
b) 0,12 atm
c) 0,60 atm
d) 0,18 atm
e) 0,09 atm
 Exercício

• No equilíbrio 2 CO(g) + O2(g) 2 CO2(g) Kc vale 2,24x1022, a 727 °C.

Qual o valor de Kp na mesma temperatura? (R = 0,082 atm.L/mol.K)

Aplica-se a fórmula: Kp=Kc (RT)∆n

Portanto: Kp= 2,24.1022 . (0,082 . 1000)-1
Kp = 2,73 . 1020
 Produto iônico da água, PH e POH,
Solução Tampão
Equilíbrio iônico da água
• um caso muito particular de equilíbrio químico é o
equilíbrio iônico da água;
• a água sofre auto-ionização, mas, como é um eletrólito
muito fraco, estabelece o equilíbrio abaixo:
2 H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + OH-(aq)
ou simplesmente:
H2O(ℓ) ⇄ H+(aq) + OH-(aq)

H20 (l) H+ (aq) OH- (aq)

 Produto iônico da água
• A constante de equilíbrio é expressa da seguinte forma:
Kw = [H+].[OH-] ou Kw = [H3O+].[OH-]
• Em que:
– Kw: produto iônico da água (a letra w vem de water, água em inglês);
– [H+], [OH-]: concentrações molares dos íons envolvidos.
• Como qualquer constante de equilíbrio, seu valor varia apenas com a
temperatura.
• A 25ºC, o valor das concentrações dos íons é: [H3O+] = [OH-] = 1,0x10-7
mol/L
[H 3 O  ][OH  ]
K eq 
[H 2 O]2
K eq  [H 2 O]2  [H 3 O  ][OH  ]
K w  [H 3 O  ][OH  ]  (1,0 x10 7 ) x(1,0 x10 7 )  1,0  10 -14 (a 25º C)
Produto iônico da água

Imagens da esquerda para a direita: (A) Manojkiyan/

• Tipos de soluções (a 25°C)

Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0

a) Água pura (solução neutra):

Unported. (B) Scott Bauer/ Public Domain

[H+] = [OH-] = 10-7
mol/L
b) Solução ácida:

[H+] > 10-7 mol/L

[OH-] < 10-7 mol/L
c) Solução básica (alcalina):

[H+] < 10-7 mol/L

[OH-] > 10-7 mol/L
Escala de pH Alguns valores comuns de pH
Substância pH
• Sabemos que, em água pura, estabelece-se o Ácido de bateria <1.0
equilíbrio abaixo: Suco gástrico 2.0
Suco de limão 2.4

H2O(ℓ) + H2O(ℓ) ⇄ H3O+(aq) + OH- (aq) Cola (refrigerante) 2.5

Vinagre 2.9
Suco de laranja ou maçã 3.5

• A escala de pH foi definida de modo a expressar Cerveja

Café
4.5
5.0
essas concentrações: Chá 5.5

pH = -log[H3O+]= -log[H+] Chuva ácida <5.6

Saliva de pacientes com cancro 4.5-5.7
pOH = -log[OH-] Leite 6.5
Água pura 7.0
Saliva humana 6.5-7.4

– Água neutra (25°C) pH = pOH = 7,0 Sangue 7.34-7.45

Água do mar 8.0
– Sol. ácidas, [H+] > 1,0 x 10-7  pH < 7,0 Sabonete de mão 9.0-10.0

– Sol. básicas, [H+] < 1,0 x 10-7  pH > 7,0 Amônia caseira 11.5
Cloro 12.5
Hidróxido de Sódio caseiro 13.5
 Por que pH e pOH?

• Os cálculos de concentração de H+ e OH- são feitos em soluções diluídas e,

por isso, os valores são muito pequenos. Para evitar o uso de potências de
dez negativas e facilitar os cálculos, os químicos trabalham com
cologaritmo (logaritmo negativo) desses valores. O cologaritmo é indicado
pela letra p minúscula: p = colog = -log.
pH = colog [H+] = - log [H+]
pOH = colog [OH-] = - log [OH-]
• Ex: se [H+] = 10-5 mol/L, sua concentração de [OH-] = 10-9 mol/L. Essa
solução será:
pH = -log [H+] = - log [10-5] = 5
pOH = -log [OH-] = - log [10-9] = 9
Como Kw = [H+]. [OH-] , então pKw = - (log [H+]. [OH-] ) = -log [H+] -log [OH-]
pH + pOH = 14 a 25°C
• Nem sempre o pH e o pOH são números inteiros. Uma solução cuja
concentração hidrogeniônica é de 7,6 x 10-3 mol/L terá um valor de
pH entre 2 e 3 (o número 7,6 x10-3 é maior que 10-3 e menor que
10-2):
10-3 mol/L < 7,6 x 10-3 < 10-2 mol/L
pH = 3 pH = 2
3 > pH > 2
Sabendo que o log de 7,6 = 0,88, é possível determinar o valor exato
de pH:
pH = - log 7,6 x 10-3 = - (log 7,6 + log 10-3) = - (0,88 – 3) = - ( -2,12) = 2,12
Lembre-se: podemos determinar o pH de soluções de ácidos se
conhecermos a concentração molar do ácido e seu grau de
ionização: [H+]= M . α . Para as bases, vale a relação: [OH-]= M . α .
 Como medir o pH de soluções aquosas?

• O método mais preciso (exato) é usar um medidor de pH (potenciômetro ou

pHmetro);
• Entretanto, para processos em que não seja adequado usar o medidor de pH
(uma reação com reagentes tóxicos, por exemplo) ou por simplicidade, são usados
frequentemente alguns corantes que mudam de cor em diferentes faixas de pH
(indicadores), que são menos precisos (menos exatos) que os medidores de pH.

Imagens da esquerda para a direita: (A) Matylda Sęk/ GNU Free Documentation License. (B) Bordercolliez/
Creative Commons CC0 1.0 Universal Public Domain Dedication
 Soluções-tampão
• São soluções cujo pH permanece praticamente constante, mesmo que
recebam pequenas quantidades de ácidos ou bases.
• Podemos prepara uma solução tampão dissolvendo:
- Um ácido fraco e um sal derivado desse ácido ou
- Uma base fraca e um sal derivado dessa base.
• Funcionamento de uma solução-tampão:
Imagine uma solução aquosa de ácido acético. Como ele é um ácido fraco, o
equilíbrio

encontra-se deslocado para a esquerda (predomínio de moléculas de ácido

não ionizado).
A adição de um sal derivado desse ácido (acetato de sódio) a essa solução,
deslocará o equilíbrio ainda mais para a esquerda (efeito do íon comum).
Quais serão as consequências desse deslocamento?
• Teremos:
 Uma grande quantidade de moléculas de ácido não ionizadas;
 Uma grande quantidade de íons acetato;
 Uma pequena quantidade de íons H+.
• É exatamente esta grande quantidade de moléculas de ácido acético e de
íons acetato que vai manter o pH praticamente inalterado.
• Se acrescentarmos ácido, a grande quantidade de íons Ac- irá consumir
praticamente todos os íons H+ adicionados e o pH ficará praticamente o
mesmo.
• Se uma base for adicionada nessa solução, seus íons OH- irão reagir com
os íons H+ e o equilíbrio desloca-se para a direita. A grande quantidade de
moléculas de Hac é suficiente para repor praticamente todos os íons H+
retirados pela base e o pH não sofrerá nenhuma alteração.
• A solução-tampão só funciona enquanto houver grandes quantidades de
moléculas de Hac e Ac-. Se o ácido ou a base adicionados consumirem
essas espécies químicas, o tampão será destruído.
• Exemplo de solução-tampão: H2CO3/HCO3-
 Exercício-modelo

1. (PUC-RIO/2008) O estômago produz suco gástrico constituído de ácido

clorídrico, muco, enzimas e sais. O valor de pH no interior do estômago
deriva, principalmente, do ácido clorídrico presente. Sendo o ácido
clorídrico um ácido forte, a sua ionização é total em meio aquoso, e a
concentração de H+ em quantidade de matéria nesse meio será a mesma
do ácido de origem. Assim, uma solução aquosa de ácido clorídrico em
concentração 0,01 mol L-1 terá pH igual a:
a) 2 [H+] = 1,0 x 10-2 mol/L
b) 4
c) 5 pH = -log(1,0 x 10-2)
d) 7 pH = 2,0
e) 9
 Exercício-modelo

2. O vinagre pode ser considerado uma solução de concentração 0,72 mol/L

em relação ao ácido acético, cuja constante de ionização (Ka) é 1,8.10-5, a
25°C. Determine:
a) o grau de ionização () do ácido nessa temperatura.
b) a concentração molar de íons H+ do vinagre.

Sabemos que Ka = M.2 e [H+] = M.

1,8.105
a)  = 5 x 10-3 = 0,5%
0,72

b) [H+] = 0,72 x 0,005 = 3,6 x 10-3 mol/L

 Exercício-modelo

3. (PUC-Campinas) Uma área agrícola foi adubada com amônia, nitrato e

fosfato de amônio. Na amostra das águas residuais da irrigação dessa
área, verifica-se que a concentração de íons OH- é igual a 8.10-5 mol/L.
Qual o pH da amostra?
(dados: log 8 = 0,9)
[OH-] = 8.10-5 mol/L
pOH = -log (8.10-5) = 5 – 0,9 = 4,1

pH + pOH = 14
pH = 14 – 4,1
pH = 9,9
 Hidrólise de Sais
• Os sais podem sofrer reação com água, produzindo o ácido e a base
correspondentes. Esta reação, contrária à reação de salificação ou
neutralização, é chamada de reação de hidrólise.
Sal + Água ⇄ Ácido + Base
• Como se dá a hidrólise de um sal? Vamos considerar como exemplo o
NH4Cl (sal de base fraca e ácido forte):
NH4+ + Cl- + H2O ⇄ H+ + Cl- + NH4OH
NH4+ + H2O ⇄ H+ + NH4OH
• A partir desta reação, podemos perceber que:
 somente o íon correspondente ao ácido ou base fracos sofre hidrólise (no
caso, o NH4+)
 A liberação de H+ ou OH- vai mudar o pH da solução.
 Hidrólise de Sais

• Simplificadamente:
Sal de ácido forte ⇄ solução ácida
Sal de base forte ⇄ solução básica
• Ou seja, na solução predomina sempre o caráter do mais forte. Se ambos
forem igualmente fortes ou fracos, a solução final terá pH = 7, será neutra.

• Grau e constante de hidrólise

• Tal como em qualquer equilíbrio, na hidrólise também temos um α e um

K, denominados respectivamente grau e constante de equilíbrio.
α = (quantidade de mols hidrolisado)
(quantidade inicial de mols)
Quanto à constante de hidrólise, considerar a equação na forma iônica da
hidrólise.
 Hidrólise de Sais

Exemplo: A hidrólise do NH4Cl

NH4Cl + H2O HCl + NH4OH
Será escrita assim:
⇄
NH4+ + H2O ⇄ H+ + NH4OH
Portanto, a expressão da sua constante de hidrólise será:

[H  ][NH 4 OH]
Kh  
[NH 4 ]
Vale lembrar que nesta expressão, a [H2O] está anexada no valor de Kh.
 Hidrólise de Sais

• Relações matemáticas entre a constante de hidrólise e a constante do

ácido e/ou da base fracos
Kw
• Para um sal de ácido forte e base fraca: K h 
Kb

• Para um sal de ácido fraco e base forte: Kh 

Kw
Ka

• Para um sal de ácido e base fracos: Kw

Kh 
K a .K b

• O valor de Kw corresponde a 10-14 a 25°C.

 Exercício - modelo

• Calcule a constante de hidrólise do cloreto de amônio, sabendo que em

solução 0,001 mol/L esse sal está 10% hidrolisado. Calcule também o pH
da solução.
NH4+ + H2O ⇄ H+ + NH4OH
[NH4+] [H+] [NH4OH]
Inicial 0,001 0 0
Ionizam/Formam 0,001 .0,10=0,0001 0,001 .0,10=0,0001 0,001 .0,10=0,0001

Equilíbrio 0,001 – 0,0001 =0,0009 0,0001 0,0001

[ H  ][ NH 4 OH] [0,0001][0,0001]
Kh  
  K h  1,11.10 5
[ NH 4 ] [0,0009]

Cálculo de pH: [H+] = 0,0001 = 10-4 → pH = - log [H+] = - log 10-4 = 4.

 Exercício - modelo

• (Mackenzie) Na embalagem de certo creme dental, consta que o mesmo

contém bicarbonato de sódio (NaHCO3) e flúor na forma de fluoreto de
sódio. Sabe-se que, em geral, a saliva de uma pessoa tem pH = 6,5.
Usando esses dados, é incorreto afirmar que a:
a) Presença do NaHCO3 pode aumentar o pH da saliva.
b) Presença de flúor torna os dentes menos suscetíveis à cárie.
c) Fórmula do fluoreto de sódio é NaF.
d) Presença do NaHCO3 facilita a limpeza dos dentes, pois atua
momentaneamente como abrasivo.
e) Presença do NaHCO3 certamente levará o pH da saliva a um valor bem
menor do que 6,5.
 Produto de Solubilidade

• Há um equilíbrio heterogêneo importante a ser estudado: é o equilíbrio

estabelecido em soluções saturadas de substâncias iônicas pouco solúveis
em água.
• A solubilidade de uma substância num determinado solvente pode ser
medida pelo coeficiente de solubilidade (c.s.) ou limite de solubilidade. Se
a quantidade de sólido misturado com água é superior à sua solubilidade,
será criado o equilíbrio: dissociação
y
B x A y(s) x B(aq)  y A (aq)
x-
precipitação

• Assim que o sólido é colocado em água ocorre apenas a sua dissociação.

Depois que uma parte do sólido dissolveu e alguns íons estão na solução,
inicia a precipitação. Embora a velocidade de dissociação não mude (v1)
(depende da concentração do sólido que é constante), a velocidade de
precipitação (v2) vai aumentando com o passar do tempo (a concentração
de íons em solução aumenta).
 Produto de Solubilidade
• Quando as duas velocidades se igualam, o equilíbrio é estabelecido e a
substância aparentemente não se dissolve mais: temos uma solução
saturada com corpo de fundo.
• A constante deste equilíbrio é conhecida como produto de solubilidade
(Kps ou PS): y x x y
K ps  [ B ] .[A ]
Produto de solubilidade (Kps) é o produto das concentrações em mol/L dos
íons existentes em uma solução saturada, estando cada concentração
elevada à potência igual ao coeficiente do íon na equação de dissociação
iônica correspondente.
• Quanto mais solúvel uma substância, maior o seu Kps.
• Quando colocamos um composto iônico na água, enquanto a
concentração de seus íons em solução aquosa não alcançar o valor do
produto de solubilidade, esse sólido continuará se dissolvendo. Quando o
valor de Kps for atingido, a solução será saturada e aparentemente o sólido
não dissolve mais.
 Produto de Solubilidade

• Exemplos de expressões de Kps:

2
Ca(OH ) 2(s) Ca 2
(aq)  2 OH -
(aq)
K ps  [Ca ] .[OH  ]2

2 2
2
 CO 3 (aq) K ps  [Ca ] .[CO3 ]
2-
CaCO3(s) Ca (aq)

2 
 2 PO 4 (aq) 3
3-
Ca3 ( PO4 ) 2 3 Ca (aq) K ps  [Ca 2 ]3 .[ PO4 ]2
• O valor do Kps de uma substância varia com a temperatura.
• Considerando uma reação genérica: BA B+ + A-, podemos
observar que:
 quando [B+].[A-] < Kps  solução insaturada
 quando [B+].[A-] = Kps  solução saturada
 quando [B+].[A-] > Kps  ocorre precipitação até atingir a situação de
solução saturada.
 Exercício-modelo

• (Fuvest) Em determinada temperatura, a solubilidade do sulfato de prata

em água é 2,0x10-2 mol/L. Qual o valor do produto de solubilidade (Kps)
desse sal, à mesma temperatura?

Ag2SO4 2Ag+ + SO42-

2,0x10-2 mol/L 4,0x10-2 mol/L 2,0x10-2 mol/L
Da expressão do Kps, temos:
2
K ps  [ Ag  ]2 .[ SO4 ]
K ps  (4,0 x10 2 ) 2 .(2,0 x10 2 )  Kps  3,2 x10 5
 Exercício-modelo

• (PUC-SP) Uma solução saturada de base, representada por X(OH)2, cuja

reação de equilíbrio é:
XOH2(s) X2+ (aq) + 2OH-(aq)
• Tem um pH = 10, a 25°C. O produto de solubilidade (Kps) do X(OH)2 é:
a) 5.10-13 c) 6.10-12 e) 3.10-10
b) 2.10-13 d) 1.10-12

Se pH=10, então pOH=4; portanto [OH-] = 10-4.

Respeitando a proporção estequiométrica da equação de equilíbrio, temos:
XOH2(s) X2+ (aq) + 2OH-(aq)
0,5.10-4 mol/L 10-4 mol/L
Da expressão de Kps, temos:
K ps  [ X 2 ].[OH  ]2
K ps  (0,5 x10 4 ).(10 4 ) 2  Kps  5 x10 13
 Exercício-modelo

• (Mackenzie) A concentração dos íons Ag+ numa solução é 4.10-3 mol/L.

Calcule, em mol/L, a concentração mínima dos íons Cl- para ter início a
precipitação do AgCl. O produto de solubilidade do sal considerado é
1,8x10-10.


• Para o equilíbrio AgCl Ag+ + Cl- K ps  [ Ag ] .[Cl  ]
A precipitação só começará quando o produto [Ag+][Cl-] atingir o valor de Kps.
Com os dados do problema, temos:
(4.10-3).[Cl-] = 1,8.10-10
[Cl-] = 4,5.10-8 mol/L