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QUMICO
PROCESSOS REVERSVEIS
So processos que reagentes e produtos
so consumidos e produzidos ao mesmo tempo
GUA
H2O ( l )
H2O (v)
REAO DIRETA
N2O4(g)
REAO INVERSA
velocidade
vd
2 NO2(g)
Vd = Vi
vi
te
tempo
NO2(g)
N2O4(g)
tempo
te
N2O4(g)
2 NO2(g)
[ ]
reagentes = produtos
reagentes
produtos
tempo
tempo
[ ]
produtos
reagentes
tempo
1 1
2 2
3 3
4 4
CONSTANTE DE EQUILBRIO
EM TERMOS DE CONCENTRAO MOLAR
Vamos considerar uma reao reversvel
genrica
1
a A+ bB
c C+ dD
2
No equilbrio teremos:
K 1 . [ A ] a . [ BV]1b =
V
K22 . [ C ] C . [ D ] d
Isolando-se as constantes
K1
[ C ]C . [ D ]d
KC =
K2
[ A ]a . [ B ]b
I.
N 2(g) + 3 H 2(g)
Kc =
2 H 2O( g )
Kc =
2 NH 3 (g)
[NH3]2
[N2] . [H2]3
2 H 2(g) + O 2(g)
[H2]2 . [O2]
[H2O]2
c C+ dD
2
H2 ( g ) + I2 ( g )
[ H2 ] = 0,10 mol/L
[ I2 ] = 0,20 mol/L
2 HI ( g )
[ HI ] = 1,0 mol/L
Determine a
condies.
Kc =
constante
[HI]2
[H2] . [I2]
de
equilbrio
(1,0)2
0,1 . 0,2
1,0
0,0
2
da
reao
nestas
K C = 50
A + B
C + D
10
[ ]
8
6
4
caminho da reao
Tem-se sempre [A] = [B] e [C] = [D], estando estes valores representados no
grfico. A constante de equilbrio da reao ser igual a:
a)
b)
c)
d)
e)
16.
1/4.
4.
5.
1/16.
KC =
[C] . [D]
[A] . [B]
8.8
4.4
64
16
KC = 4
incio
6,5
d) 1,96.
reage / produz
3,5
equilbrio
3,0
5,0
0,0
0,0
3,5
3,5
3,5
1,5
3,5
3,5
e) 3,72.
[ CO2 ] =
[ NO ]
[ CO ]
[ NO2 ]
=
=
=
3,5
2,0
3,5
2,0
3,0
2,0
1,5
2,0
= 1,75 M
KC =
[ CO2 ]
[ CO ]
= 1,75 M
KC =
1,50
= 1,50 M
KC =
= 0,75 M
1,75
x
x
3,0625
1,125
[ NO ]
x
x
[ NO2 ]
1,75
0,75
KC = 2,72
incio
PCl5
PCl3
Cl2
2,0
0,0
0,0
d) 0,25.
reage / produz
0,4
0,4
0,4
e) 0,025.
equilbrio
1,6
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
0,4
=
1,6
0,4
KC =
[ PCl3 ] x [ Cl2 ]
[ PCl5 ]
= 1,0 M
= 1,0 M
= 4,0 M
KC =
1,0
4,0
K C = 0,25
1,0 x 1,0
4,0
A + B
C + D
Equilbrio inicial
A + B
v1
C + D
v2
Aumentando
v12,
o odeslocamento
deslocamento para
paraa aesquerda
direita
v1
A + B
v2
C + D
O qumico
Henri Louis Le Chatelier
props um princpio que afirma:
Observando a reao
NO2(g)
EXOTRMICA
Castanho ENDOTRMICA
avermelhado
N2O4(g) H < 0
incolor
Balo
Baloaa100C
0C
Cor Cor
interna
INCOLOR
interna
CASTANHO-AVERMELHADO
DIMINUIO DE TEMPERATURA
desloca o equilbrio no
SENTIDO EXOTRMICO
Cr2O7
alaranjada
+ H2O
2 CrO4
amarela
+ 2 H+
O acrscimo
O acrscimo
de um
de uma
cidobase
deixa
deixa
a soluo
a
soluo
alaranjada,
amarela,
deslocando
deslocando
ooequilbrio
equilbriopara
paraaaesquerda
direita
DIMINUIO DE CONCENTRAO
desloca o equilbrio no mesmo
MESMO SENTIDO
da espcie espcie retirada
N2 ( g ) + 3 H2 ( g )
2 NH3 ( g )
4 volumes
2 volumes
aoDIMINUIO
DEPRESSO
PRESSO
AUMENTO DE
sobre o sistema desloca o equilbrio qumico
no sentido
sentido do
do MENOR
MAIOR VOLUME
no
VOLUME na
nafase
fasegasosa
gasosa
2 NO (g)
CO( g ) + H2O( g )
CO2( g ) + H2( g )
N2( g ) + O2( g )
2 NO( g ) 88 kj
N2( g ) + 3 H2( g )
2 NH3( g ) + 22 kcal
aumenta
diminui
aumenta
Cr2O7
+ H2O
2 CrO4
+ 2H+
GRAU DE IONIZAO
ni
=
n
Para a reao:
HCN (aq)
Ki =
+
H (aq) +
+
[ H ] [ CN ]
[ HCN ]
CN (aq)
mols ionizados
20
10
ni
n
grau de
ionizao
Apenas I.
Apenas II.
Apenas III.
Apenas I e II.
I, II e III.
= 0,10
= 10 %
20
= 0,70
= 0,20
= 70 %
= 20 %
10
H+ + H3C COO
tem
Dada amostra de vinagre foi diluda com gua at se obter uma soluo
de [H+] = 1,0 x 10 3 mol/L
Nesta soluo as concentraes em mol/L de CH3COO e de CH3COOH
so, respectivamente, da ordem de:
[ H+] = 1,0 x 10 3
a) 3 x 10 1 e 5 x 10 10.
b) 3 x 10 1 e 5 x 10 2.
[ CH3COO ] = 1,0 x 10
c) 1 x 10 3 e 5 x 10 5.
d) 1 x 10 3 e 5 x 10 12.
e) 1 x 10
1,8 x 10
e 5 x 10
1,0 x 10 3
[ CH3COOH ] =
Ki =
[H+ ]
[ CH3COO ]
[ CH3COOH ]
x 1,0 x 10 3
[ CH3COOH ]
1,0 x 10
x 1,0 x 10 3
1,8 x 10 5
= 5,0 x 10 2
Ki
=
m 2
1
Ki = m
DEMONSTRAO DA
FRMULA
H +
Para a reao: HA
+
(aq)
(aq)
incio
reage / produz
equilbrio
[
Ki =
0,0
0,0
ni = n
n n
n(1 )
[ H + ] [ A ]
[ HCN ]
Ki =
n
V
n(1 )
A
(aq)
n
V
n(1 )
V
para soluo de grau
de ionizao pequeno
Ki = m
c) 3,32 x 10 5.
4% = 0,04 = 4,0 . 10 2
d) 4,0 x 10 5.
Ki = m 2
e) 3,0 x 10 6.
Ki = 1,0 x 10 2 x ( 4 x 10 2)2
Ki = 1,0 x 10 2 x 16 x 10 4
Ki = 16 x 10 6
Ki = 1,6 x 10 5
b) 0,001
Ki = 10 11
c) 10 5
m = ?
d) 0,10.
e) 1,00.
Ki = m 2
10 11 = m
( 1,0 x 10 5)2
10 11 = m
10 10
10 11
m =
10 10
m = 10 1
m = 0,10 mol/L
b) 1,0 x 10 3
m = 2 mol/L
c) 4,0 x 10 3
Ki = ?
d) 4,0 x 10 2
e) 1,6 x 10 1
Ki = m 2
Ki = 2,0
Ki = 2 x 8
( 2,83 x 10 3)2
x
10 6
Ki = 16 x 10 6
Ki = 1,6 x 10 5
d) 3,6 x 10 5.
e) 6,0 x 10 5.
Ka = ?
m = 0,10 mol/L
= 0,006% = 0,00006 = 6 . 10 5
Ki = m 2
Ki = 1,0
10 1 ( 6 x 10 5)2
Ki = 1 x 10 1 x 36 x 10 10
Ki = 36 x 10 11
Ki = 3,6 x 10 10
H2O (l)
H+ (aq) + OH (aq)
[ H+ ] [ OH ]
Ki =
[ H2 O ]
Ki
[ H2KO]
w
= [ H + ] [ OH ]
14 ( Kw )
PRODUTO Kw
INICO
DA10
GUA
A 25C a constante
vale
mol/L [ H+ ] . [ OH ] = 10 14
mol/L. Nessas
[ OH ] = 10 4 M
b) 10 3
[H+ ] = ?
c) 10 10
d) 10 14
e) zero.
Kw = 10 14 M
[H+] . [OH ] = 10 14
[H+] . 10 4 = 10 14
[H + ] =
[H+
10
10
= 10
14
4
10
mol/L
[H + ] = [OH ]
= 10 7
As solues em que
[H+ ] > [OH ]
tero caractersticas
CIDAS
As solues em que
[H+ ] < [OH ]
tero caractersticas
BSICAS
[H+]
[OH 1]
Leite
10 7
10 7
gua do mar
10 8
10 6
Coca-cola
10 3
10 11
Caf preparado
10 5
10 9
Lgrima
10 7
10 7
gua de lavadeira
10 12
10 2
a) o leite e a lgrima.
b) a gua de lavadeira.
c) o caf preparado e a coca-cola.
d) a gua do mar e a gua de lavadeira.
e) a coca-cola.
b)
c)
d)
e)
Vf
V1 = 100 mL
V2 = 200 mL
Vf = 300 mL
[H + ]2 = 0,3 mol/L
[H + ]f = ? mol/L
x [H + ]f
= V1 x [H + ]1 + V2 x [H + ]2
[H + ]f = 0,4 mol/L
Lquido
[ H+ ]
[ OH ]
Leite
10
10
gua do mar
10
10
Coca-cola
10
10 11
Caf preparado
10
10
Lgrima
10
10 7
gua de lavadeira
10
12
10 2
a)
b)
c)
d)
e)
O leite e a lgrima.
A gua de lavadeira.
O caf preparado e a coca-cola.
A gua do mar e a gua de lavadeira.
A coca-cola.
pH e pOH
+
=
log
[
H
]
pH
pOH = log [ OH ]
Na temperatura de 25C
Em solues neutras
pH = pOH = 7
Em solues cidas
pH < 7 e pOH > 7
Em solues bsicas
pH > 7 e pOH < 7
Podemos demonstrar
que, a 25C,
e em uma mesma soluo
pH + pOH = 14
b) 2.
pH = log [H+]
c) 4.
pH = log 10 4
d) 10.
pH = ( 4) . log 10
e) 14.
pH = 4
b) 3.
pH = log [H+]
c) 3,54.
pH = log ( 3,45 x 10 11 )
d) 5,4.
e) 10,46.
pH = [ 0,54 11 ]
pH = 11 0,54
pH = 10,46
Vinagre
pH = 3,0
Leite
pH = 6,8
Clara de ovos
pH = 8,0
Sal de frutas
pH = 8,5
Saliva
pH = 6,0
10 3
5 tem pH = 6 [ H+] = 10 6
10
= 10 3
o 1 1000 vezes
mais cido do que
5, ento FALSO
pH = 3,0
saliva
pH = 8,0
limpa - forno
pH = 13,0
gua do mar
pH = 9,0
suco gstrico
pH = 1,0
aquosos
com
os
8
100 vezes menor
+
saliva
pH = 8,0 [ H ] = 10
M
mols
de oxidrila por litro.
e) O suco gstrico constitui um sistema aquoso fracamentecido.
100000 vezes
maior
pH + pOH = 13.
63C
Kw = 10
13
cida
6,5
neutra
bsica
13
25C
Kw = 10
14
cida
7,0
bsica
14
neutra
Cafezinho: pH = 5,0
Propriedades cidas
Propriedades cidas
Propriedades bsicas
Leite: pH = 6,4
Propriedades cidas
H +( aq ) + HCO 3 ( aq )
HIDRLISE SALINA
o processo em que a gua reage com
o ction ou o nion de um sal
Este processo reversvel,
devendo ser analisado seguindo os
princpios do equilbrio qumico
HIDRLISE DE UM SAL DE
CIDO FORTE E BASE FRACA
NH
3
O
4N
gua
soluo cida
pH < 7
NH4OH (aq)
Assim, teremos:
NH4 + +
NO3
+ H2O
NH4OH
Isto :
NH4+
H2O
NH4OH
H+
H+
NO3
HIDRLISE DE UM SAL DE
CIDO FRACO E BASE FORTE
N
C
K
gua
soluo bsica
pH > 7
HCN (aq)
K+ (aq) + OH (aq)
Assim, teremos:
K+
CN
+ H2O
HCN
K+
Isto :
CN
H2O
HCN
OH
OH
HIDRLISE DE UM SAL DE
CIDO FRACO E BASE FRACA
N
4C
NH
gua
soluo final
pH > 7 ou pH < 7
HCN (aq)
NH4OH (aq)
HIDRLISE DE UM SAL DE
CIDO FORTE E BASE FORTE
Cl
a
N
gua
soluo final
neutra
pH = 7
H+ (aq) + Cl (aq)
Assim, teremos:
Na+
Cl
+ H2O
H+ + Cl
Na+
OH
Isto :
H2O
H+
OH no ocorreu HIDRLISE
gua pura.
II. CH3COOH
III. NH4Cl
1,0 mol/L.
1,0 mol/L.
NH4 + +
H2O
NH4OH
Kh
[ NH4OH ]
[ NH4 + ]
[H +]
H+
Kh =
Kw
Kb
Kh =
Kw
Ka
Kw
KaxKb
01) (UFPI) Uma soluo aquosa de cloreto de amnio 0,2 mol/L apresenta um
grau de hidrlise igual a 0,5%. Determine o [H+], [OH ], pH, pOH e Kh para
essa soluo e o Kb para o NH4OH.
Dado: Kw = 10 14, a 25C.
NH4 +
incio
0,2
reage
e produz
equilbrio
H2O
constante
10 3
0,2 mol/L
constante
[H +] = 10 3mol/L
[OH ] = 10 113mol/L
Reage e produz: 0,2 x 0,005 = 0,001 = 10
pH = - log 10 3
pH = 3 e pOH = 11
Kh =
+]
[NH
4OH]
[H
X
10
10 3
[NH
4 +] 1
2 x 10
NH4OH +
H+
0,0
0,0
10 3
10 3
10 3
10 3
h6 ==
5 x 10K
Kw 14
10
Kb
Kb = 2 x 10 9
= 5 x 10 6
Fe 2+
(aq)
+ S 2 (aq)
vd
vp
[ Fe 2+ ] [S2 ]
Ento teremos que: Kc
Kc x=[FeS]
KS = [ Fe 2+ ] [S 2 ]
[FeS]
Conhecendo-se a solubilidade
do sal,
KS
podemos determinar o Kps.
produto de
solubilidade
2 Ag +
4 x 10 2 mol/L
KS = [ Ag+ ] 2 [SO4 2 ]
KS = (4 x 10 2 )2 x 2 x 10 2
KS = 16 x 10 4 x 2 x 10 2
KS = 32 x 10 6
KS = 3,2 x 10 5
SO4 2
2 x 10 2 mol/L
c) 6,4 x 10 5.
XY
X+ A
2,0 . 10 2
2,0 . 10 2
Y B
2,0 . 10 2
Kps = [ X+A ] [Y B ]
d) 3,2 x 10 5.
e) 8,0 x 10 .
6
Me3(PO4)2
b) 1,08 x 10 12.
3 Me+ 2
10 4
+ 2 PO4 3
10 4
c) 1,08 x 10 16.
d) 1,08 x 10
18
e) 1,08 x 10 2.
Kps = 27
10 4 )3
x
10 12
Kps = 108 x 10 20
Kps = 1,08 x 10 18
(2
10 4 ) 2
10 8
10 4
BaCO3
Ba +2
CO3 2
9
1,6 x 10Ks
= [Ba
S
e) 32 x 10 20.
S
+2]
x
S
S[CO3
= 1,6 x 10 9
S=
16 x 10 10
S = 4
10 5
H 2O
2+
X (aq ) + 2 OH (aq )
X +2
c) 6 x 10 1.
d) 1 x 10 12.
e) 3 x 10 10.
10 5
Kps = [ X+2 ] x [ OH ]
Kps = (5
10 5 ) x ( 10 4 ) 2
Kps = 5
10 5
Kps = 5
10 13
10 8
2 OH
10 4