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Quando se misturam espécies químicas capazes de reagir, em proporções estequiométricas, duas situações
podem acontecer:
a) A reacção dá-se, gastando-se totalmente os reagentes, isto é ocorre uma conversão total destes em produtos.
Diz-se que a reacção é completa ou irreversível. O rendimento foi de 100%.
Reacções irreversíveis – são aquelas que ocorrem num único sentido, os produtos da reacção não podem
transformer em reagentes.
Exemplo: CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + H2O(g)
b) A reacção dá-se sem que os reagentes se convertam totalmente nos produtos da reacção. As concentrações
dos reagentes diminuem à medida que a reacção progride, até que, decorrido um certo tempo, atingem um
valor que daí em diante se mantém constante. Neste caso a reacção diz-se incompleta ou reversível.
Reacções reversíveis – são aquelas que se processam simultaneamente nos 2 sentidos, os reagentes
transformam se em produtos e estes, a medida que se formam regeneram em reagentes iniciais.
Exemplo: N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g)
* Note que a seta dupla (⇌) significa que a reacção ocorre nos dois sentidos, a de cima para a reacção
directa e a de baixo para a reacção inversa.
Equilíbrio Químico – é uma reacção reversível na qual a velocidade da reacção directa é igual à da reacção
inversa e, conseqüentemente, as concentrações de todas as substâncias participantes permanecem constantes.
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Este equilíbrio é dinâmico, portanto não há parada da reacção, simplesmente como as velocidades das reacções
directa e inversa são iguais (Vd = Vi), no equilíbrio as quantidades dos reagentes e produtos não variam
(permanecem inalteradas).
Tipos de Equilíbrio
Equilíbrio em sistemas homogêneos – ocorre quando todas as substâncias envolvidas no equilíbrio
(reagentes e produtos) se encontram no mesmo estado físico.
Exemplos: H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g) CH3COOH(aq) ⇌ H+(aq) + CH3COO-(aq)
Kc = ————
[A]a [B]b
Kc não varia com a concentração nem com a pressão, mas varia com a temperatura .
* Tal como na lei da velocidade, numa reacção química as substâncias sólidas e líquidos puros não constam
na lei do equilíbrio.
* Para sistemas gasosos pode se exprimir a constante de equilíbrio em termos de pressões parciais dos
reagentes e produtos:
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(pC)c.(pD)d
Kp = —————
(pA)a.(pB)b
Problemas resolvidos:
1. Dada a seguinte reacção em equilíbrio: 2HI(g) ⇌ H2(g) + I2(g) . No estado de equilíbrio, foram encontradas
as seguintes concentrações molares: [HI] = 2,2.10-2 M; [H2] = 1,0.10-3 M; [ I2]= 2,5.10-2 M. Qual e o valor do
Kc?
Dados: Resolução
-2
[HI] = 2,2.10 M Kc = [H2].[I2] / [HI]2
-3
[H2] = 1,0.10 M Kc = 1,0.10-3 M . 2,5.10-2 M / (2,2.10-2 M)
-2
[ I2]= 2,5.10 M Kc = 2,5.10-5 M2 / 4,84.10-4 M2
Kc = ? Kc = 0,51.10-1
Kc = 5,1.10-2
2. No equilíbrio estão presentes 0,500 moles de N2O4 e 3,20 moles de NO2 num volume de 6,40 dm3. A 1500C,
para reacção do sistema representado por: N2O4 ⇌ 2NO2. Qual é a constante de equilíbrio?
Dados: Resolução
n = 0,500 mol N2O4 Kc = [NO2]2 / [ N2O4]
n = 3,20 mol NO2 Kc = 0,52 / 0,078125
V = 6,40 dm3 Kc = 0,25 / 0,078125
Kc = ? Kc = 3,2 mol/dm3
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3. Ao realizar – se a reacção H+(aq) + HS-(aq) ⇌ H2S(aq) verificou – se, no equilíbrio [HS-] = 0,1M e [H2S] =
0,4M. O valor de Kc = 1.107. Qual será a [H+] nas condições da experiência?
Dados: Resolução
[HS-] = 0,1M Kc = [H2S]2 / [H+].[HS-]
[H2S] = 0,4M 1.107 = 0,4 / [H+] . 0,1
7 7 +
Kc = 1.10 1.10 . [H ] . 0,1 = 0,4
+
[H ] = ? 1.106 . [H+] = 0,4
[H+] = 0,4 / 1.106
[H+] = 4.10-1 / 1.106
[H+] = 4.107
4. Numa experiência foram introduzidas 0,625mol de N2O4 num reactor de 5dm3. O gás decompõe se até
atingir o equilíbrio com NO2, segundo a equação: N2O4(g) ⇌ 2NO2(g). A concentração de N2O4 no estado de
equilíbrio é de 0,070M. Qual será o valor da constante de equilíbrio?
Dados: Resolução:
ninicio = 0,625 mol N2O4 [N2O4]inicio = n/V = 0,625 mol / 5 dm3 = 0,125 mol/dm3
3
V = 5 dm
[N2O4]equilibrio = 0,07 M
Kc = ?
Momentos [ N2O4] [ NO2]
Início 0,125 0,0
Variação (-0,055) (+2 . 0,055)
Equilíbrio 0,07 0,11
Kc = [NO2]2 / [N2O4]
2
Kc = (0,11) / 0,07
Kc = 0,0121 / 0,07
Kc = 0,17 M
5. A uma certa ta misturam se 3mol de metano com 4,5mol de vapor de água num reactor de 1dm3. quando se
estabeleceu o equilíbrio traduzido por: CH4(g) + 2H2O(g) ⇌ 4H2(g) + CO2(g) , verificou se que só 1,8mol/l de
CH4 tinham sido consumido. Calcule a constante de equilíbrio da reacção.
Dados: Resolução:
ninicio = 3 mol CH4 [CH4]inicio = n/V = 3 mol / 1 dm3 = 3 mol/dm3
ninicio = 4,5 mol H2O [H2O]inicio = n/V = 4,5 mol / 1 dm3 = 4,5 mol/dm3
Consumido 1,8mol/l CH4 (variação)
V = 1 dm3
Kc = ?
8. Qual é o valor de Kp da reacção em equilíbrio N2(g) + O2(g) ⇌ 2NO(g), sabendo que a uma determinada
temperatura as pressões parciais dos gases NO, N2 e O2 em equilibrio são, respectivamente, 0,1 atm, 0,2 atm
e 0,01 atm?
Dados: Resolução:
PNO = 0,1atm Kp = P(NO)2 / P(N2). PO2
PN2 = 0,2atm Kp = (0,1)2 / 0,2 . 0,01
PO2 = 0,01 Kp = 0,01 / 0,002
Kp = ? Kp = 5 atm
9. Calcule Kp a 727oC da reacçao N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g), sabendo que o Kc é igual a 2,4.10-4( mol/l)-2.
Resolução:
1o ∆n = (c + d) – (a + b) 2o T = ta + 273 3o Kp = Kc (RT)∆n
∆n = (2) – (1 + 3) o
T = 727 C + 273 Kp = 2,4.10-4 . (0,082.1000)-2
∆n = 2 – 4 T = 1000oK Kp = 2,4.10-4 . (82)-2
∆n = - 2 Kp = 2,4.10-4 / (82)2
Kp = 2,4.10-4 / 6724
Kp = 0,00024 / 6724
Kp = 0,00000003569
Kp = 3,6.10-8 atm
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10. Qual é o valor de Kc a 27oC na reacção N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g), sabendo as pressões parciais de cada
gás são PN2 = 0,4 atm; PH2 = 1,0atm e PNH3 = 0,2 atm?
Dados: Resolução: Kp = Kc.(RT)-2
2 3
Kc = ? Kp = [NH3] / [N2].[H2] Kc = Kp / (RT)-2
PN2 = 0,4 Kp = (0,2)2 / 0,4.(1)2 Kc = 0,1 / (0,082.300)-2
PH2 = 1 Kp = 0,04 / 0,4 Kc = 0,1 / (24,6)-2
PNH3 = 0,2 Kp = 0,1 Kc = 0,1 / 0,001652
Kc = 60,5
a
T = t + 273
T = 727oC + 273
T = 1000oK
Kc < 1 – Neste caso diz – se que a posição do equilíbrio fica a esquerda. Isto significa que há maior quantidade
dos reagentes e menor dos produtos. Quanto menor o Kc, menores são as concentrações dos produtos em
relação às dos reagentes, no equilíbrio.
Exemplo: N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g); Kc = 0,06 Kc < 1 (o equilíbrio fica a esquerda)
Kc > 1 – Neste caso diz – se que a posição do equilíbrio fica a direita. Isto significa que há maior quantidade
dos produtos e menor dos reagentes. Quanto maior o Kc, maiores são as concentrações dos produtos em relação
às dos reagentes, no equilíbrio.
Exemplo: H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g) ; Kc = 1,29 Kc > 1 (o equilíbrio fica a direita)
Henri Louis Le Chatelier (1850 - 1936), enunciou em 1884 o princípio conhecido como Princípio de Le
Chatelier ou Princípio da fuga, que diz:
“Se um sistema em equilíbrio é submetido a uma perturbação externa, o equilíbrio desloca – se no sentido de
contrariar essa perturbação, alcançando um novo estado de equilíbrio.”
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Pressão
Aumento da pressão (diminuição do volume) deloca para menor volume (menor número de moles)
Diminuição da pressão (aumento do volume) desloca para maior volume (maior número de moles).
Exemplo: 2SO2(g) + O2(g) ⇌ 2SO3(g)
Aumentando a pressão deste sistema, o equilíbrio se desloca para a direita, do lado de menor volume (menor
número de moles). E diminuindo a pressão, o equilíbrio se desloca para a esquerda, do lado de maior volume
(maior número de moles).
* Se a reacção processar se sem a variação de número de moles, a pressão não influenciará sobre o sistema.
Ex: A2(g) + B2(g) ⇌ 2AB(g) Aumentando ou diminuindo a pressão do sitema, o equilíbrio mantêm – se.
Temperatura
Aumento da temperatura desloca para Reacção endotêrmica
Diminuição da temperatura desloca para Reacção exotêrmica
Exemplo: PCl5(g) ⇌ PCl3(g) + Cl2(g); ∆H = +124Kj
Aumentando a temperatura deste sitema, o equilíbrio se desloca para direita, no sentido endotérmico do
sistema. E diminuindo a temperatura, o equilíbrio se desloca para a esquerda, no sentido exotérmico do
sistema.
Concentração
Aumento da concentração desloca para lado oposto da substância da substância aumentada
Diminuindo a concentração desloca para mesmo lado da substância da substância diminuida
Ex: N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g)
Se aumentar a [N2] ou [H2], o equilíbrio se desloca para direita.
Se aumentar a [NH3], o equilíbrio se desloca para esquerda.
Se diminuir a [NH3], o equilíbrio se desloca para direita.
Se diminuir a [N2] ou [H2], o equilíbrio se desloca para esquerda.
* Os catalisadores não afectam o equilíbrio químico. Apénas permite alcança – lo mais rapidamente
(diminui o tempo necessário para atingi-lo).
Ex: Ni(s) + 4CO(g) ⇌ Ni(CO)4(g) Se introduzirmos o catalisador sobre o sistema, o equilíbrio mantêm – se
(não se desloca).
Problemas resolvidos:
1. Considere o equilíbrio: CO2(g) + H2(g) ⇌ CO(g) + H2O(g); ∆H = + 41Kj. Indique como cada uma das
mudanças seguintes afecta a posição do equilíbrio.
a) Adicionar CO2 → o equilíbrio desloca – se para a direita.
b) Diminuir o volume do sistema → o equilíbrio mantêm (o equilíbrio não se desloca)
c) Adicionar H2O → o equilíbrio desloca – se para a esquerda
d) Arrefecer o recipiente → o equilíbrio desloca – se para a esquerda
e) Adicionar um catalisador → o equilíbrio mantêm – se (o equilíbrio não se desloca)
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f) Aumentar a tª do sistema → o equilíbrio desloca – se para a direita
2. Dado o equilíbrio: C2H4(g) +H2(g) ⇌ C2H6(g) + 88kj. Cite modos de deslocar o equilíbrio para direita.
Aumentando a pressão (diminuir volume)
Diminuindo a temperatura
Aumentando a concentração de um dos reagentes
Diminuindo a concentração do produto
Exercícios de Aplicação
1. A reacção reversível é aquela que...
A ocorre da direita para esquerda. B ocorre da esquerda para direita.
C é completa. D ocorre em ambos os sentidos.
6. Em quais dos sistemas em equilíbrio abaixo podemos classificá – los como heterogêneos?
I. 2NO2(g) ⇌ N2O4(g) II. C10H8(s) ⇌ C10H8(g)
III. PCl5 (g) ⇌ PCl3(g) + Cl2 (g) IV. 4Al(s) + 3O2(g) ⇌ 2Al2O3(s)
A I e II B II e III C II e IV D I e IV
10. Para a reacção: A2B(g) ⇌ 2A(g) + B(g) ao alcançar o equilíbrio a certa temperatura as concentrações de cada
espécie expressas em mol.dm-3 são: [A] = 2; [A2B] = 1 e [B] = 2,5
Qual é o valor da constante de equilíbrio?
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11. Dada a seguinte reacção em equilíbrio: 3NO2(g) + H2O(l) ⇌ 2HNO3(aq) + NO(g). No estado de equilíbrio,
foram encontradas as seguintes concentrações molares: [NO2] = 1,8; [H2O] = 1,5; [HNO3]= 1,2 e [NO] = 0,9.
Qual é o valor do Kc?
12. O gráfico a seguir mostra as variações de concentração em mol/l de NO2 e N2O4 até atingirem o equilíbrio,
segundo a reação: 2NO2(g) ⇌ N2O4(g).
13. Durante a 1ª guerra mundial utilizou-se, para o fabrico de explosivos, o amoníaco produzido pelo processo
de Haber, que pode ser traduzido pela seguinte equação química: N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g), com Kc = 6,06.
No reactor de Haber, encontram se em equilíbrio hidrogénio (H2) e amoníaco (NH3) gasosos com
concentrações iguais a 7,68 mol.dm-3 e 9,0 mol.dm-3, respectivamente, Qual é a concentração de azoto gasoso
(N2) no equilbrio em mol.dm-3?
15. Num recipiente com 2dm3 misturam se 0,8mol de PCl3 e 1,2mol de Cl2 . No estado de equilíbrio o PCl5 é
igual a 0,4mol. Calcule a constante de equilíbrio PCl3(g) + Cl2(g) ⇌ PCl5(g).
17. A certa ta misturam se 3mol de metano com 4,5mol de vapor de água num reactor de 1dm3. Quando se
estabeleceu o equilíbrio traduzido por: CH4(g) + 2 H2O(g) ⇌ 4 H2(g) + CO2(g) , verificou se que só 1,8mol/l de
CH4 tinham sido consumido. Calcule a constante do equilíbrio.
18. Em um recipiente de 5 litros de capacidade, a uma temperatura T, são misturados 5 moles de CO (g) e 5
moles de H2O(g). Quando o equilíbrio é atingido, coexistem 3,325 moles de CO2(g) e 3,325 moles de H2(g). Qual
é o valor de Kc, na temperatura T, para o seguinte equilíbrio: CO(g) + H2O(g) ⇌ CO2(g) + H2(g)
19. Num recipiente de 1 litro introduzem – se 2 mol de X e 1 mol de Y. O equilibrio é atingido após a reacção
de 75% de Y. Segundo a reacção 2X(g) + Y(g) ⇌ X2Y(g), Qual é o valor de constante de equilíbrio?
20. Sob determinadas condições 1 mol de HI gasoso encontra-se 20% dissociado em H2 e I2 segundo a
equação da reacção: 2HI(g) ⇌ H2(g) + I2(g) . Qual é o valor da constante de equilíbrio?
21. Dada a equação : 2SO3(g) ⇌ 2SO2(g) + O2(g). As pressões parciais dos componentes gasosos observados no
equilíbrio são: PO2 = 12 atm; PSO2 = 4 atm e PSO3 = 8 atm. Qual é o Kp da reacção?
22. Foram determinadas as seguintes pressões parciais para a reacção: 2NO(g) + Cl2(g) ⇌ 2NOCl(g), KpNO =
0,65atm; KpCl = 0,18atm KpNOCl = 0,15atm. Qual é o Kp para esta reacção?
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23. Qual é o valor de Kp a 1000K da reacção representada pela equação 2CO(g) + O2(g) ⇌ 2CO2(g), sabendo
que o Kc = 164,2 e R = 0,0821?
24. Qual é o valor de Kc a 1000K na reacção de formação de amoníaco a partir dos seus componentes
nitrogénio e hidrogénio, N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g)sabendo que Kp = 50? Dado R = 0,0821
25. A constante de equilíbrio, Kc da reação: H2(g) + Cl2(g) ⇌ 2HCl(g) é 1,29. De que lado fica o equilíbrio?
A Á direita, Kc < 1 B Á direita, Kc > 1 C Á esquerda, Kc > 1 D Á esquerda, Kc < 1
26. Quando a constante de equilíbrio é menor do que um (Kc < 1), a...
A [Reagentes] < [Produtos]. B [Reagentes] > [Produtos].
C [Reagentes] = [Produtos]. D [Reagentes] ≈ [Produtos].
28. O que acontece com o equilíbrio 4HCl(g) + O2(g) ⇌ 2H2O(g) + 2Cl2(g), se aumentar a pressão do sistema?
A deslocará para direita B deslocará para esquerda
C Aumentará a concentração de O2 D diminuirá a concentração de H2O
29. Para qual das reacções a alteração da pressão não influi no equilíbrio?
A 2NaCl(g) ⇌ 2Na(g) + Cl2(g) B PCl5(g) ⇌ PCl3 + Cl2(g)
C O3(g) ⇌ 3O(g) D H2(g) + I2(g) ⇌ 2HI(g)
30. Considere a seguinte reacção exotérmica: H2O(g) + CO(g) ⇌ CO2(g) + H2(g) ; ∆H < 0
Para deslocar o equilíbrio no sentido inverso será necessário…
A aumentar a pressão. B adicionar um catalisador.
C aumentar a temperatura. D arrefecer o sistema.
31. Considere o equilíbrio 2NO2(g) ⇌ N2O4(g) + nKj. O que fazer para aumentar a intensidade da cor vermelha?
vermelho incolor
A Diminuir a temperatura e a pressão. B Diminuir a temperatura e aumentar a pressão.
C Aumentar a temperatura e a pressão. D Aumentar a temperatura e diminuir a pressão.
32. O equilibrio 2CO(g) + O2(g) ⇌ 2CO2(g) + calor. Poderá ser deslocado para a direita efectuando – se...
A o processo com catalisador apropriado. B um aumento da concentração de CO2.
C um aumento da concentração de O2. D uma diminuição da pressão.
33. O que acontece com a reacção 2NO + Cl2 ⇌ 2NOCl, se introduzir um catalizador no sistema?
A O equilíbrio não se desloca. B Aumenta a concentração de CO.
C O equilíbrio desloca – se para directa. D O eqilíbrio desloca – se para a esquerda.
FIM
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