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- 2009 -

Substncia Hm (kcal/mol) Substncia Hm (kcal/mol)


CH4(g)
-17,9
C2H5OH(l)
-66,4
PROGRAMA DE REVISO INTENSIVA
C2H2 (g)
+54,2
HBr(g)
-8,7
PARALELA
C 2H 6(g)
-20,2
HCl(g)
-22,1
RUMO AO VESTIBULAR
C3H8(g)
-24,8
H2O(g)
-57,8
C4H10(g)
-29,8
H2O(l)
-68,3
Disciplina
Tema
Professor
Natureza
Dia / Ms / Ano
Cdigo Sequencial
CO(g)
-26,4
H2O2(l)
-44,8ol
CO2(g)
-94,1
Termoqumica NH3(g) Regina-11,0
Qumica
Rumo ao Vestibular
AULA 21
Termoqumica
1 - Sistema e vizinhana
Chamaremos de sistema reao qumica em
estudo, e vizinhana, o ambiente ao redor do sistema. A
vizinhana engloba o recipiente onde est ocorrendo a
reao, o ar nas proximidades, a mo do operador, se
este estiver segurando o recipiente e outro meio
material em contato com o recipiente.
2 - Trocas de energia entre o sistema e a vizinhana
Uma reao qumica pode ocorrer com liberao
de calor. Neste caso, o calor liberado estaria sendo
transferido para a vizinhana, provocando uma elevao
na temperatura do recipiente, do ar e do meio material
em contato com o recipiente.
3 - Reao exotrmica e endotrmica
O processo ser exotrmico, quando liberar calor
para a vizinhana; e ser endotrmico quando absorver
calor da vizinhana. No primeiro caso, a temperatura da
vizinhana ir aumentar e no segundo, diminuir.
4 - Calorimetria
O calor liberado ou absorvido em uma reao
pode ser determinado atravs da variao de
temperatura ocorrida na vizinhana, usando-se a
equao: Q = m.c.T,
onde: Q o calor recebido ou cedido,
c calor especifico da substancia que esta
recebendo ou cedendo calor (cH20 = 1 cal.g-1 oC-1)
T a variao da temperatura. Se T for maior
que zero, significa que a vizinhana recebeu calor
do sistema, e caso contrario, a vizinhana cedeu
calor ao sistema.
Exemplo: "Qual o calor recebido por 100 g de
gua,sabendo-se que a temperatura passou de 25 oC
para 40 oC?
Resoluo: T = Tf Ti = 40 25 = 15 oC
m = 100 g
c = 1 cal,g-1.oC-1
Q = m.c.T
Q = 100.1.15
Q = 1500 cal ou 1,5 kcal
5 - Entalpia (H)
O contedo de calor de um sistema no pode ser

medido, mas a variao de calor sofrida em uma reao


qumica, pode ser medida pela calorimetria. Quando o
processo se realiza presso constante, recebe o nome
de "variao de entalpia". Assim, entalpia o contedo
energtico de um sistema quando este sofre uma
transformao presso constante.
H = Hf - Hi
Por definio, a entalpia de substncia simples, na
forma alotrpica mais comum e a 25 oC e 1 atm, zero.
Exemplos: H(H2) = 0 cal;
H(O2) = 0 cal;
HC(grafite) = 0 cal
Em uma reao exotrmica, o contedo de calor
final menor que o inicial, e portanto o H negativo; j
na reao endotrmica, o H positivo.
H< 0: reao exotrmica
H> 0: reao endotrmica
6 - Entalpia molar (Hm)
a razo entre a entalpia de uma substncia e a
quantidade de matria da substncia.
Hm = H/n
A seguir, temos os valores de entalpia molar de
algumas substncias:
7 - Calor de reao
a variao de entalpia de uma dada reao, de
acordo com o balanceamento proposto, tomados como
quantidades molares.
Exemplo 1: Qual o calor da reao:
2HI(g) + CI2(g) 2HCI(g) + I2(s)?
Resoluo: H = Hf - Hi.
H = [2.( 22,1) + 0] [2 . 6,2 + 0]
H = 44,2 12,4
H = 56,6 kcal
Exemplo 2: Calcular o calor liberado ou absorvido na
decomposio de 20,4 g de gua oxigenada, de acordo
com a equao : 2H2O2(l) 2H2O(l) + O2(g)
Resoluo: H = Hf -Hi
H = [2.( 68,3) + 0] [2.( 44,8)]
H = 136,6 + 89,6
H = 47,0 kcal
Esse calor liberado quando reagem 2 mol de H2O2,

assim temos:
34 g
-47,0 kcal
20,4 g
x
x = 28,2 kcal
A decomposio de 20,4 g de H2O2 libera 28,2 kcal.
8 - Calor de formao
a variao de entalpia da reao de sntese
total de um mol da referida substncia.
Exemplo: "Qual o calor de formao da amnia?"
Resoluo: Inicialmente, devemos escrever a equao de sntese
total da amnia:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
A seguir, devemos calcular o calor da reao:
H = H f H i
H = [2.( 11,0)] [0 + 3.0]
H = 22,0 kcal
O calor liberado nessa reao, corresponde
formao de 2 mol de NH 3. O calor de formao deve
ser para 1 mol. Assim temos que o calor de formao da
amnia 11,0 kcal por mol de NH3.
9 - Calor de combusto
a variao de entalpia da reao de combusto
de um mol do referido combustvel, onde a gua
produzida, deve estar no estado liquido.
Exemplo: Qual o calor de combusto do acetileno?

-71,0 kcal e o calor de formao do SO3 94,4 kcal.


Resoluo: Inicialmente, devemos escrever as
equaes referentes formao:
S(s) + O2(g) SO2(g)
H = 71 kcal
S(s) + 3/2O2(g) SO3(g)
H = 94,4 kcal
A seguir, comparando as equaes dadas com a
equao desejada, verificamos que devemos multiplicar
e inverter a primeira e multiplicar por 2 a segunda:
2SO2 2S(s) + 2O2(g)
H = + 142 kcal
2S(s) + 3O2(g) 2SO3(g)
H = 188,8 kcal
Finalmente, devemos somar as duas equaes,
membro a membro:
2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g)
H = 46,8 kcal
12 - Energia de ligao
a variao de entalpia no processo de ruptura de
um mol de ligaes, de um determinado tipo, no estado
gasoso.
Exemplo: H2(g) 2H(g)
H = 104,2 kcal
Cl2(g) 2Cl(g)
H = 57,9 kcal
Exemplo: Calcule o H da reao:
C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g)
Dadas as energias de ligao em kcal:
C = C 146,8 kcal/mol
C C 83,2 kcal/mol
C H 98,8 kcal/mol
H H 104,2 kcal/mol

Resoluo: Inicialmente, devemos escrever a equao:


2C2H2(g) + 5 O2(g) 4CO2(g) + 2H2O(l)
A seguir, devemos calcular o calor da reao:
H = Hf - H i
H = [4.( 94,1) + 2.(-68,3)] [2 . 54,2 + 5.0]
H = - 5 1 3 1 0 8 , 4
H - 621,4 kcal
Como o calor desta reao corresponde
combusto de 2 mol de C2H2, temos que o calor de
combusto do acetileno -310,7 kcal/mol de C2H2.
10 - Calor de dissoluo
a variao de entalpia devida dissoluo de
um mol de soluto, em solvente suficiente para no se
observar efeito trmico, aps uma nova adio de
solvente. Tal diluio, chamada de diluio infinita.
Exemplo: calor de dissoluo do NaOH = 10,2 kcal
11 - Lei de Hess
A variao de entalpia de uma reao, depende
apenas dos estados inicial e final.
Na prtica, a lei de Hess til para encontrar o
calor de uma dada reao, atravs dos calores de outras
reaes. Para isso, preciso "ajeitar" as reaes dadas,
tal que somadas, membro a membro, resulte na reao
desejada.
Exemplo: Calcular o calor da reao: 2SO 2(g) + O2(g)
2SO3(g), sabendo-se que o calor de formao do SO 2

H H

H = [4 . 98,8 + 146,8 + 104,2 ] [ 6.(98,8) + 83,2]


H = 29,8 kcal
Exerccios conceituais
1. As entalpias molares do CH4(g), H2O(l) e CO2(g)
valem, respectivamente: 18 kcal/mol, 68 kcal/mol e
94 kcal/mol, calcular o calor de combusto do metano.
a) 212 kcal
b) 180 kcal
c) 180 kcal
d) 212 kcal
e) nda
2

Exerccios avanados
2. A gasolina, que pode ser representada pela frmula
do octano, tem massa especifica 704 g/L. Estimar a
variao da entalpia quando se queima 28,5 litros de
gasolina, partindo das energias de ligao:
0 = 0 (117 kcal); C = 0 (173 kcal); 0H (111 kcal); CC
(83 kcal); CH (99 kcal).
a) 165000 kcal
b) 165000 kcal
c) 423000 kcal
d) 423000 kcal
e) 211000 kcal
3. So processos
respectivamente:

endotrmico

exotrmico,

a) fuso e ebulio
b) solidificao e liquefao
c) condensao e sublimao;
d) sublimao e fuso
e) vaporizao e solidificao
4. A equao: H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l)
H = 68 kcal, representa:
I - calor de formao da gua liquida
II - calor de combusto do hidrognio gasoso
III - calor de combusto do oxignio gasoso
IV - calor de decomposio do hidrognio gasoso
So corretas as afirmaes:
a) I e II
b) I e III
c) II e III
d) II e IV.
e) III e IV

1. Determine o calor de formao do H 2SO4, sabendo


que:
S + O2 SO2
H = 71 kcal
SO2 + O2 SO3
H = 23 kcal
SO3 + H2O H2SO4
H = 31 kcal
H2 + O2 H2O
H = 68 kcal
2. Um industrial descobriu um processo de obteno de
uma substncia F a partir de uma substncia A. Para
verificar se sua produo rentvel, ele deseja saber
quantas kcal/mol de A ir gastar nesse processo. Com
base nas seguintes equaes termoqumicas, calcule a
energia gasta no processo:
A + B C + D H = 65 kcal
E+BC
H = 25 kcal
E+DF
H = 10 kcal
3. Quanto vale o calor da reao:
SO2 + NO2 SO3 + NO?
Sabe-se que:
N2 + O2 NO2
H = + 8091 cal
N2 + O2 NO
H = + 21600 cal
S + 3/2 O2 SO3
H = 94450 cal
S + O2 SO2
H = 70960 cal
4. Calcule o H para a combusto completa de 156 g de
benzeno (C6H6), sabendo que os calores de formao
so:
H da gua = 68320 cal/mol
H do gs carbnico = 94050 cal/mol
H do benzeno = +11729 cal/mol
5. Dadas as reaes:

5. Queimando-se 20,0 g de carvo, obteve-se um


desprendimento de 140 kcal. Qual o teor (porcentagem
de pureza) de carbono nesse carvo, sabendo-se que o
calor de combusto do carbono a -96 kcal?

C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O


CH3CHO + 5/2 O2 2 CO2 + 2 H2O
Qual o H da reao:
C2H5OH + O2 CH3CHO + H2O?

a) 90%
b) 95%
c) 87,5%
d) 82,5%
e) 80%

6. Calcular o H da reao de combusto de 46 kg de


C2H5OH sendo que so dadas as entalpias de formao
do:

6. As entalpias molares do gs carbnico, gua liquida,


etanol e metanol valem, respectivamente, 393 kJ/mol,
242 kJ/mol, 259 kJ/mol e 283 kJ/mol. Qual a razo
entre as entalpias de combusto do etanol e metanol?
a) 1,50
b) 1,87
c) 1,96
d) 2,01
e) 2,12

CO2
C2H5OH
H2O

H= 327,6 kcal
H = 279 kcal

H = 94,1 kcal/mol
H = 66,2 kcal/mol
H = 68,3 kcal/mol

7. Calcular o H da reao:
C2H4 + H2O C2H5OH
sabendo que:
O calor de combusto do C2H5OH de 1368 kJ/mol
O calor de combusto do C2H4 de 1410 kJ/mol
8. Calcular o H de uma reao de combusto do etano
3

(C2H6), sabendo que:


O calor de formao do etano H = 20,2 kcal/mol
O calor de formao do dixido de carbono : H=
94,1 kcal/mol
O calor de formao da gua lquida H = 68,3
kcal/mol
9. Determine o H de formao do metano (CH4),
sabendo que:
O calor de combusto do carbono grafite H = - 94,1
kcal/mol
O calor de formao da gua H = 68,3 kcal/mol
O calor de combusto do metano H = 218,0
kcal/mol
10. Calcule o H da transformao do xido de ferro II
(FeO) em xido de ferro III (Fe2O3), segundo a equao:
2 FeO + O2 Fe2O3
Dados o H de formao do:
FeO: H = 64,04 kcal/mol
Fe2O3: H = 196,5 kcal/mol
11. Calcule o valor do H para o processo:
3 C2H2 C6H6
sabendo que os calores de combusto do etino (C 2H2) e
do benzeno so:
Combusto do etino: H = 310,0 kcal/mol
Combusto do benzeno: H = 799,3 kcal/mol
12. Dados os calores de combusto das seguintes
substncias:
C2H4 : H = 337,3 kcal/mol
H2 : H = 68,3 kcal/mol
C2H6 : H = 372,8 kcal/mol
Calcule a variao de entalpia na hidrogenao do
eteno, segundo a reao:
C2H4 + H2 C2H6
13. Calcule o calor de formao do CS 2, considerando
as equaes de combusto do:
Carbono grafite: H = 94,1 kcal
S + O2 SO2: H = 70,2 kcal/mol
CS2 +3 O2 CO2 + 2 SO2 : H = 265 kcal
14. Dadas as equaes:
C + O2 CO2
H = 94,1 kcal/mol
H2 + O2 H2O
H = 68,3 kcal/mol
2 C + 3 H2 + O2 C2H5OH H = 66,2 kcal/mol
Calcule a quantidade de calor desenvolvida na
combusto completa de 46 kg de lcool etlico
(C2H5OH).
15. O calor de combusto do eteno (C 2H4) H= 337,2
kcal/mol. Que massa, em gramas, de eteno devemos
queimar para obtermos 1753,44 kcal?

16. Dados os valores de H de:


combusto do carbono: H = 94,1 kcal
combusto do hidrognio: H = 68,3 kcal
Formao do C2H2: H = 54,2 kcal
Calcular a quantidade de calor liberada na combusto
completa de 104 g de acetileno (C2H2)
17. O calor de combusto do metano (CH 4) H =
212,8 kcal. Que massa, em gramas, de metano
devemos queimar para obtermos 18726,4 kcal?
18. Com as seguintes energias de ligao em kcal/mol:
C=C
CC
CH
CF
HF

146
200
100
116
135

Qual a energia total envolvida no processo?


HC CH + HF FHC = CH2
19. Conhecendo as seguintes energias de ligao no
estado gasoso (em kcal/mol), qual o H da reao:
H2 + Cl2 2 HCl
HH
Cl Cl
H Cl

104
58
103

20. Dadas algumas energias de ligao em kcal.mol-1:


CC
82,6
C=C
145,8
CC
199,6
C Cl
81
CF
116
FF
37
Cl Cl
57,9
HF
135
H Cl
103,1
HC
98,8
Utilizando as energias mdias de dissociao, e
considerando que a reao pode tomar dois caminhos
diferentes, calcule a variao de entalpia para as
reaes 1 e 2.
(reao 1)
FClC=CH2
(reao 2)

FC CH + HCl

H = x

ClC CH + HF

H = y

21. Com base na tabela abaixo (dados em kcal/mol),


determine o H da seguinte equao:
3 Cl2 + 2 NH3 6 HCl + N2
HN
HH
CC

93
104
83
4

H Cl
NN
Cl Cl
NN

103
38
58
225

22. Dadas as seguintes energias de ligao, em kJ/mol


de ligao:
NN
HH
NH

16. 310,7 kcal / mol e 1242,8 kcal / 104g de acetileno


17. 1408 g
18. 27 kcal
19. 44kcal
20. 1(x) = 118,6 kcal/mol
2(y) = 83,6 kcal/mol
21. 111 kcal
22. 50 kJ/mol de NH3
23. H = + 330 kJ/mol
24. 11043 8396,6 = 2646,4 kJ/mol

950
430
390

Calcule o valor da energia trmica (em kJ por mol de


NH3) envolvida no processo:
N2 + 3 H2 2 NH3
23. Dada a reao:
C2H6 1 (CC) + 6 (CH)

H = 2826 kJ/mol

Sabendo que a energia de ligao do C H + 416,


calcule a energia envolvida na ligao CC
24. Calcule a energia envolvida na reao:
C4H10 + 13/2 O2 4 CO2 + 5 H2O
Dadas as entalpias em kJ:
CH
CC
O=O
C=O
HO

H = ?

H = 412,5
H = 345,3
H = 497,8
H = 802,5
H = 462,3

Exerccios conceituais
1. A
2. B
3. E
4. A
5. C
6. C
Exerccios avanados
1. H = 193 kcal/mol
2. +30 kcal/mol de A
3. 9981 cal
4. H = 1561978
5. 48,6 kcal
6. H = 326,9 kcal/molda reao
H = 326900 kcal/46 kg
7. 42 kJ/mol
8. H = 372,9 kcal/mol
9. 12,7 kcal/mol
10. 68,42 kcal
11. 130,7 kcal/mol
12. 32,8 kcal/mol
13. 30,5 kcal/mol
14. 326900 kcal
15. 145,6 g
5

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