REVISÃO TERMOQUIMICA
Exemplo 2: Calcular o calor liberado ou absorvido
Calorimetria
O calor liberado ou absorvido em uma reação
pode ser determinado através da variação de
temperatura ocorrida na vizinhança, usando-se a
equação: Q = m.c.ΔT,
onde: Q é o calor recebido ou cedido,
c é calor especifico da substancia que esta
recebendo ou cedendo calor (cH20 = 1 cal.g-1
o -1
C )
ΔT é a variação da temperatura. Se ΔT for
maior que zero, significa que a vizinhança
recebeu calor do sistema, e caso contrario, a
vizinhança cedeu calor ao sistema.
Exemplo: "Qual o calor recebido por 100 g de
água,sabendo-se que a temperatura passou de 25
o
C para 40 oC?
Resolução: ΔT = Tf – Ti = 40 – 25 = 15 oC
m = 100 g
c = 1 cal,g-1.oC-1
Q = m.c.ΔT
Q = 100.1.15
Q = 1500 cal ou 1,5 kcal
Entalpia (H)
O conteúdo de calor de um sistema não pode
ser medido, mas a variação de calor sofrida em uma
reação química, pode ser medida pela calorimetria.
Quando o processo se realiza à pressão constante,
recebe o nome de "variação de entalpia". Assim,
entalpia é o conteúdo energético de um sistema
quando este sofre uma transformação à pressão
constante.
ΔH = Hf - Hi
Por definição, a entalpia de substância simples,
na forma alotrópica mais comum e a 25 oC e 1 atm,
é zero.
Exemplos: H(H2) = 0 cal;
H(O2) = 0 cal;
HC(grafite) = 0 cal
Em uma reação exotérmica, o conteúdo de
calor final é menor que o inicial, e portanto o ΔH é
negativo; já na reação endotérmica, o ΔH é positivo.
ΔH< 0: reação exotérmica
ΔH> 0: reação endotérmica
Calor de reação
É a variação de entalpia de uma dada
reação, de acordo com o balanceamento proposto,
tomados como quantidades molares.
Exemplo 1: Qual o calor da reação:
2HI(g) + CI2(g)  2HCI(g) + I2(s)?
Resolução: ΔH = Hf - Hi.
ΔH = [2.( – 22,1) + 0] – [2 . 6,2 + 0]
ΔH = – 44,2 – 12,4
ΔH = – 56,6 kcal
na decomposição de 20,4 g de água oxigenada, de
acordo com a equação : 2H2O2(l)  2H2O(l) +
O2(g)
Resolução: ΔH = Hf -Hi
ΔH = [2.( – 68,3) + 0] – [2.( – 44,8)]
ΔH = – 136,6 + 89,6
ΔH = – 47,0 kcal
Esse calor é liberado quando reagem 2 mol de H2O2,
assim temos:
34 g -47,0 kcal
20,4 g x
x = – 28,2 kcal
A decomposição de 20,4 g de H2O2 libera 28,2 kcal.
Calor de formação
É a variação de entalpia da reação de
síntese total de um mol da referida substância.
Exemplo: "Qual é o calor de formação da amônia?"
Resolução: Inicialmente, devemos escrever a equação de
síntese total da amônia:
N2(g) + 3H2(g)  2NH3(g)
A seguir, devemos calcular o calor da reação:
ΔH = H f – H i
ΔH = [2.( –11,0)] – [0 + 3.0]
ΔH = – 22,0 kcal
O calor liberado nessa reação, corresponde à
formação de 2 mol de NH3. O calor de formação
deve ser para 1 mol. Assim temos que o calor de
formação da amônia é – 11,0 kcal por mol de NH3.
Calor de combustão
É a variação de entalpia da reação de
combustão de um mol do referido combustível, onde
a água produzida, deve estar no estado liquido.
Exemplo: Qual o calor de combustão do acetileno?
Resolução: Inicialmente, devemos escrever a equação:
2C2H2(g) + 5 O2(g)  4CO2(g) + 2H2O(l)
A seguir, devemos calcular o calor da reação:
ΔH = Hf - H i
ΔH = [4.( – 94,1) + 2.(-68,3)] – [2 . 54,2 + 5.0]
ΔH = - 5 1 3 – 1 0 8 , 4
ΔH - – 621,4 kcal
Como o calor desta reação corresponde à
combustão de 2 mol de C2H2, temos que o calor de
combustão do acetileno é -310,7 kcal/mol de C2H2.
Calor de dissolução
É a variação de entalpia devida à dissolução
de um mol de soluto, em solvente suficiente para
não se observar efeito térmico, após uma nova
adição de solvente. Tal diluição, é chamada de
diluição infinita.
Exemplo: calor de dissolução do NaOH = – 10,2 kcal
Lei de Hess Exercícios
A variação de entalpia de uma reação,
depende apenas dos estados inicial e final. 1. Quanto vale o calor da reação:
Na prática, a lei de Hess é útil para encontrar o SO2 + NO2  SO3 + NO?
calor de uma dada reação, através dos calores de Sabe-se que:
outras reações. Para isso, é preciso "ajeitar" as ½ N2 + O2  NO2 H = + 8091 cal
reações dadas, tal que somadas, membro a ½ N2 + ½ O2  NO H = + 21600 cal
membro, resulte na reação desejada. S + 3/2 O2  SO3 H = – 94450 cal
Exemplo: Calcular o calor da reação: 2SO2(g) + S + O2  SO2 H = – 70960 cal
Resposta: – 9981 cal
O2(g)  2SO3(g), sabendo-se que o calor de
formação do SO2 é -71,0 kcal e o calor de formação 2. Dadas as reações:
do SO3 é – 94,4 kcal. C2H5OH + 3 O2  2 CO2 + 3 H2O H=–327,6 kcal
Resolução: Inicialmente, devemos escrever as CH3CHO + 5/2 O2  2 CO2 + 2 H2O H =–279 kcal
equações referentes à formação: Qual o H da reação:
S(s) + O2(g)  SO2(g) ΔH = – 71 kcal C2H5OH + ½ O2  CH3CHO + H2O?
S(s) + 3/2O2(g)  SO3(g) ΔH = – 94,4 kcal Resposta: 48,6 kcal
A seguir, comparando as equações dadas
com a equação desejada, verificamos que devemos 3. Calcular o H da reação:
multiplicar e inverter a primeira e multiplicar por 2 a C2H4 + H2O  C2H5OH
segunda: sabendo que:
2SO2  2S(s) + 2O2(g) ΔH = + 142 O calor de combustão do C2H5OH é de – 1368 kJ/mol
kcal O calor de combustão do C2H4 é de – 1410 kJ/mol
Resposta: 42 kJ/mol
2S(s) + 3O2(g)  2SO3(g) ΔH = – 188,8 kcal
Finalmente, devemos somar as duas 4. Calcule o H da transformação do óxido de ferro II
equações, membro a membro: (FeO) em óxido de ferro III (Fe2O3), segundo a
2SO2(g) + O2(g)  2SO3(g) ΔH = – 46,8 equação:
kcal 2 FeO + ½ O2  Fe2O3
Dados o H de formação do:
Energia de ligação FeO: H = – 64,04 kcal/mol
É a variação de entalpia no processo de Fe2O3: H = – 196,5 kcal/mol
ruptura de um mol de ligações, de um determinado Resposta: – 68,42 kcal
tipo, no estado gasoso.
Exemplo: H2(g)  2H(g) ΔH = 104,2 kcal 5. Calcule o valor do H para o processo:
Cl2(g)  2Cl(g) ΔH = 57,9 kcal 3 C2H2  C6H6
sabendo que os calores de combustão do etino (C2H2) e
Exemplo: Calcule o ΔH da reação:
do benzeno são:
C2H4 (g) + H2 (g)  C2H6 (g) Combustão do etino: H = – 310,0 kcal/mol
Dadas as energias de ligação em kcal: Combustão do benzeno: H = – 799,3 kcal/mol
C = C 146,8 kcal/mol C ― C 83,2 Resposta: – 130,7 kcal/mol
kcal/mol
C ― H 98,8 kcal/mol H ― H 104,2 kcal/mol 6. Dados os calores de combustão das seguintes
substâncias:
C2H4 : H = – 337,3 kcal/mol
H2 : H = – 68,3 kcal/mol
C2H6 : H = – 372,8 kcal/mol
Calcule a variação de entalpia na hidrogenação do eteno,
H H
segundo a reação:
C2H4 + H2  C2H6
Resposta: – 32,8 kcal/mol

7. Com as seguintes energias de ligação em kcal/mol:

C=C 146
C≡C 200
C–H 100
C–F 116
H–F 135
Qual é a energia total envolvida no processo?
ΔH = [4 . 98,8 + 146,8 + 104,2 ] – [ 6.(98,8) + 83,2] HC ≡ CH + HF  FHC = CH2
ΔH = – 29,8 kcal Resposta: – 27 kcal
8. Conhecendo as seguintes energias de ligação no ∆Hөf CO2(g) = –94,05
estado gasoso (em kcal/mol), qual é o H da reação: a) 12,60 b) 6,30 c) 37,50 d) 1,26 e) 9,80
H2 + Cl2  2 HCl
H–H 104 15.Utilize os seguintes valores de ΔH:
Cl – Cl 58 Para determinar a variação de entalpia do processo:
H – Cl 103 C2H4(g) + 6F2(g) → 2CF4(g) + 4HF(g) ΔH = ?
Resposta: – 44kcal H2 (g) + F2 (g) → 2HF(g) ΔH = ─546KJ
C (grafite) + 2F2 (g) → CF4(g) ΔH = ─680KJ
9. Com base na tabela abaixo (dados em kcal/mol), 2 C(grafite) + 2H2 (g) → C2H4(g) ΔH = +52KJ
determine o H da seguinte equação:
3 Cl2 + 2 NH3  6 HCl + N2 resp. ─ 2504KJ
H–N – 93
H–H – 104 16- Em um conversor catalítico, usado em veículos
C–C – 83 automotores em seu cano de escape, para reduzir a
H – Cl – 103 poluição atmosférica, ocorrem várias reações
N–N – 38 químicas, sendo que uma das mais importantes é:
Cl – Cl – 58 CO(g) + ½ O2(g) → CO2(g)
N≡N – 225 Sabendo-se que as entalpias das reações citadas a
seguir são:
Resposta: – 111 kcal C(grafite) + ½ O2(g) → CO(g) ∆H = ─26,4 kcal
C(grafite) + O2(g) → CO2(g) ∆H = ─94,1 kcal
10. Dadas as seguintes energias de ligação, em Pode-se afirmar que a reação inicial é:
kJ/mol de ligação: a) exotérmica e absorve 67,7 kcal/mol.
N≡N 950 b) exotérmica e libera 120,5 kcal/mol.
H–H 430 c) exotérmica e libera 67,7 kcal/mol.
N–H 390 d) endotérmica e absorve 120,5 kcal/mol.
Calcule o valor da energia térmica (em kJ por mol de NH3) e) endotérmica e absorve 67,7 kcal/mol.
envolvida no processo: Resp. letra c
N2 + 3 H2  2 NH3
Resposta:50 kJ/mol de NH3 17. Dadas as seguintes equações termométricas:
I. NO(g) + ½ O2(g)→ NO2(g) ∆H= + 13,5 Kcal
11. Dada a reação: II. ½ N2(g) + O2(g)→ NO2(g) ∆H= ─ 8,1 Kcal
C2H6  1 (C–C) + 6 (C–H) H = 2826 kJ/mol Calcule o∆H para a reação abaixo:
½ N2(g) + ½ O2(g)→ NO(g)
Sabendo que a energia de ligação do C – H é + 416, O valor encontrado será de:
calcule a energia envolvida na ligação C–C a) – 21,6 Kcal b) +21,6 Kcal c) – 20,6 Kcal
Resposta: H = + 330 kJ/mol d) – 5,4 Kcal e) + 5,4 Kcal
resp. letra a
12. Calcule a energia envolvida na reação:
C4H10 + 13/2 O2  4 CO2 + 5 H2O H = ? 18. Calcule o ∆H da reação:
Dadas as entalpias em kJ: P4(s) + 10 Cℓ2 (g)→ 4 PCℓ5(s)
C–H H = 412,5 Utilizando os seguintes dados:
C–C H = 345,3 P4(s) + 6 Cℓ2 (g)→ 4 PCℓ3 (l) ∆H─ 1279 kJ/mol
O=O H = 497,8 PCℓ3 (l) + Cℓ2 (g)→ PCℓ5 (s) ∆H=─ 124kJ/mol
C=O H = 802,5 resp. ─1775 kJ/mol
H–O H = 462,3
Resposta: 11043 – 8396,6 = – 2646,4 kJ/mol 19. Utilize as seguintes informações:
4HCℓ(g) +O2(g) → 2H2O(l) +2Cℓ2 (g) ∆H=─148 kJ/mol
13. A variação de entalpia para a reação dada pela ½ H2(g) + ½ F2(g) → HF(g) ∆H=─273 kJ/mol
equação: H2(g) + ½ O 2(g) → H2O(l) ∆H= ─286 kJ/mol
Para estimar o ∆H da seguinte reação:
4 HCℓ(g) + O2(g) → 2 H2O(g) + 2 Cℓ2(g) é: 2HCℓ(g) + F2(g) → 2 HF(g) + Cℓ2(g) ∆H= ?
Dados: (Energia de ligação em kcal/mol) resp. ─334 kJ/mol
H−Cℓ → 103,1 O=O → 119,1
H−O → 110,6 Cℓ−Cℓ → 57,9
a) +1 089,2 kcal c) 26,7 kcal e) −114,8 kcal
b) −467,4 kcal d) +911,8 kcal

14. Calcule o ∆Hөf em kcal/mol, a 25 °C, para:

Fe2O3(s) + CO(g) → 2 FeO(s) + CO2(g)
Dados os calores de formação em kcal/mol:
∆Hөf Fe2O3(s) = –196,50
∆Hөf CO(g) = –26,41
∆Hөf FeO(s) = –63,80