Termoquímica II

Wendel
Cálculo da entalpia

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• Entalpia de formação

•corresponde à variação de entalpia envolvida na formação de um

mol de substância, a partir de substâncias simples, no estado
padrão.

Ex. da reação da síntese (formação) e da variação de entalpia, para

um mol de metano:

Cgrafite + 2 H2 (g) → CH4 (g) ∆H = - 74,8 kJ/mol

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 Para se determinar a variação de entalpia de uma reação, a partir das
entalpias de formação, usa-se a relação:

∆H reação = Hprodutos - Hreagentes

Substância simples, no estado padrão, tem

entalpia igual a zero.

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Considere as seguintes entalpias de formação em kj/mol:
Al2O3(s) = – 1670; MgO(s) = – 604.
Com essas informações, pode-se calcular a variação da entalpia da
reação representada por:

3 MgO (s) + 2 Al (s)  3 Mg (s) + Al2O3 (s)

Seu valor é igual a:
ΔHr = ΔHf prod – ΔHf reag
a) a) – 1066 kj.
ΔHr = [ 3ΔHMg +ΔH Al2O3]–[3ΔHMgO+ 2ΔHAl]
b) b) – 142 kj.
c) c) + 142 kj. ΔH = [1 x (– 1670)] – [(3 x (– 604)]
d) d) + 1066 kj.
ΔH = (– 1670) – (– 1812)
e) e) + 2274 kj.
ΔH = – 1670 + 1812
ΔH = + 142 kJ

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 Entalpia de ligação
Quebra de ligação: absorção de calor (+) - Reagentes
Formação de ligação: liberação de calor (-) - Produtos

Ex:

∆H = Hlig. rompidas + Hlig. formadas

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Com base nos dados:

Ligação Energia de ligação (kJ/mol)

H–H 436
Cl – Cl 243
H – Cl 432

Pede-se estimar que o ∆ H da reação representada por :

H2 (g) + Cl 2 (g) → 2 HCl (g)

436 243 2*432

∆H = 436 + 243 + 2*(-432)

∆H = -185 kJ → 2 mol
1 mol → -92,5 kJ
dado em kJ por mol de HCl (g) é igual a:

a) – 92,5 b) –185 c) -247 d) +185 e) +92,5

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 Lei de Hess
'A variação de entalpia da reação depende apenas dos seus estados
inicial e final.'

A lei de Hess permite que se calcule variação de entalpia de reações difíceis

de serem efetuadas experimentalmente, no calorímetro. Assim o seu ∆H é
determinado indiretamente, por meio da soma adequada de suas equações
intermediárias e respectivas entalpias.
Por ex., para uma reação que ocorre em várias etapas:

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Pela lei de Hess, teremos:

∆H = ∆H1 + ∆H2 + ∆H3...

Para isto, é necessário:

• somar as equações de todas as reações intermediárias, de forma adequada.
•Quando inverter uma equação química, deve-se inverter também o seu ∆H.
• se multiplicar ou dividir uma equação por um número, seu ∆H também deve
ser multiplicado ou dividido.

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 Uma aplicação da Lei de Hess :

C(s)  C (g) H = ?

Resulta das etapas representadas pelas

seguintes equações químicas :
C (s) + 2H2 (g)  CH4 (g) H = -75,3 KJ/mol

C (g) + 2H2 (g)  CH4 (g) H = -795,2 KJ/mol

Re-arranjando as equações de modo a obter a

equação desejada por soma destas, vamos
inverter a 2ª equação
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 C (s) + 2H2 (g)  CH4 (g) H = -75,3 KJ/mol

CH4 (g)  C (g) + 2H2 (g) H = +795,2 KJ/mol *

C (s)  C (g) H = +719,9 KJ/mol

* Ao inverter a equação, o sinal da entalpia muda pois a reação inversa de uma

reação exotérmica é uma reação endotérmica .

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12. (Vunesp-SP) São dadas as equações termoquímicas a 25ºC e 1 atm.

I) 2 C2H2 (g) + 5 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 2 H2O( l ) ∆ H1 = -2 602 kJ

(combustão do acetileno)

II) 2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 6 H2O ( l ) ∆ H2 = - 3 123kJ (combustão

do etano)

III) H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O ( l ) ∆ H 3 = - 286 kJ (formação da água)

a) Aplique a lei de Hess para a determinação do ∆ H da reação de

hidrogenação do acetileno, de acordo com a equação:

C2H2 (g) + 2 H2 (g)→ C2H6(g)

Dividir a 1ª e 2ª equações por 2 e a 3ª, multiplicar por 2, inverter a 2°
equação e ,somar tudo.
b) Calcule o ∆ H da reação de hidrogenação do acetileno.

∆ H = -1031 + 1561,5 – 572

∆ H = 311,5 kJ/mol
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