Casos

Particulares das
Entalpias (ou
Calores) das
Reações
 Estado Padrão
●
Um elemento ou composto químico está no
estado padrão quando se apresenta em seu
estado (físico, alotrópico ou cristalino) mais
comum e estável, a 25 °C e a 1 atm de
pressão.
●
Toda substância simples, no estado padrão,
tem entalpia igual a zero.
 Estado Padrão
Entalpia (kJ)

Entalpia (kJ)

Oxigênio atômico (O)

249,1

C (diamante)
1,9 142,1 Ozônio (O3)

C (grafite) a 25 °C e 1 atm
zero Oxigênio (O2) a 25 °C e 1 atm
Estado padrão (“nível zero”) zero
Estado padrão (“nível zero”)
 Estado Padrão
●
As substâncias compostas terão sempre
uma entalpia diferente de zero; é a chamada
entalpia padrão de formação das
substâncias.
Entalpia Padrão de Formação (ΔH°f)
●
Entalpia (ou calor) padrão de formação de uma
substância é a variação de entalpia verificada na
formação de 1 mol da substância, a partir das
substâncias simples correspondentes, estando
todas no estado padrão.
●
Por se referir a 1 mol da substância, esse valor
também é chamado de calor molar de formação
da substância.
Entalpia Padrão de Formação (ΔH°f)
kJ
1H2(g) + /2O2(g) → 1H2O(l) ΔH°f = -286,6
1
mol
1H2(g) + 1S(rômbico) + 2O2(g)→1H2SO4 ΔH = -813,0 kJ
mol
2C(grafite) + 3H2(g) + ½O2(g)→1C2H5OH ΔH°f = -277,5 kJ
mol
Entalpia Padrão de Formação (ΔH°f)
●
Atenção! Não são entalpias padrão de formação:

1C(diamante) + 1O2(g)→1CO2

N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)

CaO(s) + CO2(g) → CaCO3(s)

Entalpia Padrão de Formação (ΔH°f)
Entalpia de formação Entalpia de formação
Substância Substância
kcal/mol kJ/mol kcal/mol kJ/mol

CaO(s) -151,9 -634,9 HBr(g) -8,7 -36,3

CO(g) -26,4 -110,3 NH3(g) -11,0 -45,9

CO2(g) -94,1 -393,3 NH4Br(s) -64,7 -270,8

CH3OH -57,0 -238,2 NaCl(s) -98,6 -412,1

Entalpia Padrão de Formação (ΔH°f)
●
Exemplo:
1 – Vamos calcular a variação de entalpia da
reação abaixo, conhecendo as seguintes
entalpias padrão de formação, em kJ/mol: NH 3(g)
= -45,9; HBr(g) = -36,3; NH4Br(s) = -270,8.
NH3(g) + HBr(g) → NH4Br
Entalpia Padrão de Formação (ΔH°f)
kJ Δ H =H produtos −H reagentes
Δ H ° =−45,9
f NH 3
mol
Δ H =H f −[ H f + H f ]
kJ NH 4 Br NH 3 HBr
Δ H ° =−36,3
f HBr mol
Δ H =−270,8−[(−45,9)+(−36,3)]
kJ
ΔH ° =−270,8 Δ H =−270,8−[−82,2]
f NH 4 Br mol

Δ H =−270,8+82,2
kJ
Δ H =−188,6
mol
Entalpia Padrão de Combustão (ΔH°)
●
Entalpia (ou calor) de combustão de uma
substância é a variação de entalpia (quantidade de
calor liberada) verificada na combustão total de 1
mol de uma determinada substância, supondo-se
no estado padrão todas as substâncias envolvidas
nessa combustão.
●
Por tratar-se da combustão de 1 mol de substância,
também é chamado de calor molar de combustão.
Entalpia Padrão de Combustão (ΔH°)
1CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + H2O(l) ΔH° = -889,5 kJ
mol

1CH3OH(l) + 3/2O2(g)→CO2(g) + 2H2O(l) ΔH° = -725,6 kJ

mol
●
Note que ΔH combustão é negativo, pois as
reações de combustão são sempre exotérmicas.
Entalpia Padrão de Combustão (ΔH°)
Entalpia de Combustão
Substância Fórmula
kcal/mol kJ/mol

Metano CH4(g) -212,8 -889,5

Acetileno C2H2(g) -310,6 -1298,3

Etanol C2H5OH(l) -326,7 -1365,6

Glicose C6H12O6(s) -673,0 -2813,1

 Energia de Ligação
●
Energia de ligação é a variação de entalpia
(quantidade de calor absorvida) verificada na
quebra de 1 mol (6,02 x 1023) de uma determinada
ligação química, supondo-se todas as substâncias
no estado gasoso, a 25 °C e 1 atm.
●
O valor da entalpia de ligação é sempre fornecido
em módulo, pois o sinal irá depender de a ligação
estar sendo rompida (ΔH positivo) ou formada (ΔH
negativo).
 Energia de Ligação

H −H 2 H (g) Δ H =+435,5 kJ /mol

Cl−Cl 2 Cl(g) Δ H =+242,0 kJ /mol
O=O 2 O( g) Δ H =+497,8 kJ /mol
N ≡N 2 N ( g) Δ H =+943,8 kJ / mol
 Energia de Ligação
Entalpia de ligação (kJ/mol de Entalpia de ligação (kJ/mol de
Ligação ligações rompidas ou Ligação ligações rompidas ou
formadas) formadas)

H −H 436,0 N ≡N 945,4

H −Cl 431,8 C=O 745,3 (carbonila)

C−H 413,4 C=O 804,3 (CO2)

C−C 346,8 H −O 463,5

C=C 614,2 O=O 468,6

C≡C 833,4 Cl−Cl 242,0
 Energia de Ligação
●
Exemplo:
2 – Usando os valores dados, vamos calcular a variação de
entalpia da reação:
2HI(g) + Cl2(g) → 2HCl(g) + I2(g)

Dadas as energias de ligação: H-I = 298,4 kJ/mol; Cl-Cl =

242,0 kJ/mol; H-Cl = 430,9 kJ/mol; I-I = 150,9 kJ/mol.
 Energia de Ligação
2 H-I(g) + Cl-Cl(g) → 2 H-Cl(g) + I-I(g)
ΔHligações rompidas nos reagentes
2 mol ligações H-I: 2 x 298,4 = 596,8
1 mol ligações Cl-Cl: 1 x 242,0 = 242,0
ΔHligações rompidas nos reagentes = +838,8 kJ

ΔHligações formadas nos produtos

2 mol ligações H-Cl: 2 x 430,9 = 861,8
1 mol ligações I-I: 1 x 150,9 = 150,9
ΔHligações formadas nos produtos = -1012,7 kJ
 Energia de Ligação
Δ H reação =Σ Δ H ligaçõesrompidasnosreagentes +Σ Δ H ligaçõesformadasnosprodutos
Δ H reação =838,8+(−1012,7)
Δ H reação =−173,9 kJ
 Energia de Ligação
2 – O 1,2-dicloroetano ocupa da 14ª posição na
produção química dos EUA. Trata-se de um líquido
oleoso e incolor, de odor forte e sabor doce. É
inflamável e altamente tóxico. É utilizado na produção
de cloreto de vinila, que, por sua vez, dá origem ao
plástico PVC (policloreto de vinila), matéria-prima, entre
outras coisas, para a fabricação de dutos e de tubos
rígidos para água e esgoto.
 Energia de Ligação
O 1,2-dicloroetano pode ser obtido pela reação de
adição de gás cloro, Cl2(g), ao eteno, C2H4(g),
conforme mostra a equação abaixo:
H H H Cl

C C + Cl Cl H
Cl
C C
H
H

H H

Calcule o ΔH da reação a partir das energias de

ligação fornecidas.
Dados: H-C = 98,8 kcal; C=C = 146,8 kcal; Cl-Cl =
58,0; C-Cl = 78,2; C-H = 98,8; C-C = 82,9.
 Energia de LigaçãoH Cl
H H
C C + Cl Cl H
Cl
C C
H
H

H H
ΔHligações rompidas nos reagentes
4 mol ligações H-C: 4 x 98,8 = 395,2
1 mol ligações C=C: 1 x 146,8 = 146,8
1 mol de ligações Cl-Cl: 1 x 58,0 = 58,0
ΔHligações rompidas nos reagentes = +600,0 kcal
 Energia de LigaçãoH Cl
H H
C C + Cl Cl H
Cl
C C
H
H

H H
ΔHligações formadas nos produtos
2 mol ligações C-Cl: 2 x 78,2 = 156,4
4 mol ligações C-H: 4 x 98,8 = 395,2
1 mol de ligações C-C: 1 x 82,9 = 82,9
ΔHligações formadas nos produtos = -634,5 kcal
Δ H reação =Σ Δ H ligaçõesrompidasnosreagentes +Σ Δ H ligaçõesformadasnosprodutos
Δ H reação =600,0+(−634,5)
Δ H reação =−34,5 kcal