TERMOQUÍMICA / 11ª Classe / 2023

Termoquímica – é a parte da química que estuda as quantidades de calor liberados ou absorvidos,

durante uma reação química.
A maioria das reações químicas envolve perda ou ganho de calor (energia).

Entalpia – É o conteúdo global de calor de um sistema.

Nas reações químicas não é necessário calcular a entalpia. Devemos calcular, geralmente, a variação de
entalpia (ΔH).
A variação de entalpia (ΔH) – é a diferença entre a entalpia dos produtos e a entalpia dos reagentes.

Unidades de Energia :

Tipos de reacções quanto ao efeito energetico

a) Reacções exotêrmicas – são aquelas que ocorrem com a libertação de calor ou energia.
Nestas reacções, a entalpia dos reagentes é maior que a dos produtos (Hr > Hp) e o calor da reacção é
negativo (∆H < 0). ∆H = Hprod – Hreag; se Hr > Hp; ∆H < 0
Ex: C(s) + O2(g) → CO2(g) ; ∆H < 0

b) Reacções endotérmicas – são aquelas que ocorrem com a absorção de calorou energia.
Nestas reacções, a entalpia dos reagentes é menor que a dos produtos (Hr < Hp) e o calor da reacção é
positivo (∆H > 0). ∆H = Hprod – Hreag; se Hr < Hp; ∆H > 0
Ex: H2O → H2 + ½ O2 ; ∆H > 0

Exemplos de reacções com perda ou ganho de calor:

REAÇÕES QUE LIBERTAM ENERGIA REAÇÕES QUE ABSORVEM ENERGIA
Queima do carvão Cozimento de alimentos
Queima da gasolina no carro Fotossíntese das plantas, o sol fornece energia
Reacção química em uma pilha Pancada violenta inicia a detonação de um explosivo

As transformações físicas também são acompanhadas de calor, como ocorre na mudanda de estados físicos
da matéria.
absorção de calor

SÓLIDO LÍQUIDO GASOSO

liberação de calor

Equação Termoquímica – é aquela que nos fornece as seguintes informações:

1
- Estados físicos das substâncias envolvidas.
- O calor da reacção ou variação de entalpia.
- A temperatura e a pressão a que ocorre a reacção.
- Os estados alotrópicos, se houver.

Exemplos: a)Reacções exotêrmicas b) Reacções endotérmicas

C(s) + O2(g) → CO2(g) ; ∆H = -394 KJ C(s) + 2S(s) → CS2(l) ; ∆H = +19 Kcal
C(s) + O2(g) → CO2(g) + 394 KJ C(s) + 2S(s) → CS2(l) - 19 Kcal
C(s) + 2S(s) +19 Kcal → CS2(l)

Diagramas de energia
Reacções exotêrmicas

Reacções Endotérmicas

Exercícios:
A1. Dê os conceitos de calor, energia, trabalho e temperatura.

A2. Nos processos seguintes diz se há absorção ou libertação de energia:

a) Evaporação da água; e) Congelamento da água;
b) Descarregamento de uma bateria; f) Fotossíntese nas plantas;
c) Combustão de carbohidratos; g) Descongelamento da água;
d) Combustão do gás da cozinha; h) Decomposição da água.

A3. Classifique as reacções em exotérmicas e endotérmicas:

a) PCl5(g) → PCl3(g) + Cl2(g); ∆H = +124Kj e) H2(g) + Cl2(g) → 2HCl(g), ΔH = -184Kj
b) 2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g ); ∆H < 0 f) 2NH3(g) → N2(g) + H2(g) , ΔH = + 92Kj
c) 2KClO3(s) + Calor → 2KCl(s) + 3O2(g) g) CO2(g) + H2(g) → CO(g) + H2O(g) - 41Kj
d) C2H4(g) +H2(g) → C2H6(g) + 88kj h) ½ N2(g) + O2(g) → NO2(g) + 8,1 Kcal

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Tipos de entalpia
Entalpia de Formação
Entalpia de Decomposição
Entalpia de Combustão
Entalpia de Ligação
Entalpia de Dissociação

1. Calor ou Entalpia de Formação (ΔHf) – é a quantidade de energia envolvida durante a

formação de uma mol de substância a partir dos seus elementos, nas condições padrão (Temperatura 25º
C e pressão de 1 atmosfera).
Exemplos: C(s) + O2(g) → CO2(g) ; ∆Hr = - 394 Kj; ΔHf (CO2) = - 394 Kj
½ N2(g) + ½ O2(g) → NO(g) , ΔHr =+21,6 Kcal ; ΔHf (NO) = + 21,6 Kcal

*Por convenção, a entalpia de formação de uma substância simples é igual a zero.

Exemplos: ΔHf (H2) = 0; ΔHf (Cl2) = 0; ΔHf (S) = 0; ΔHf (C) = 0

2. Calor ou Entalpia de Decomposição (ΔHdec) – é a quantidade de energia necessária

para a decomposição de uma mol de substância em seus elementos, nas condições padrão (Temperatura
25º C e pressão de 1 atmosfera).
Exemplos: 2NH3(g) → N2(g) + 3H2(g) , ΔHr = + 92 Kj; ΔHdec (NH3) = + 92/2 = 46 Kj
CO2(g) → C(s) + O2(g) , ΔHr = + 394 Kj; ΔHdec (CO2) = + 394 Kj

*A entalpia de decomposição é o inverso da entalpia de formação. (ΔHf = - ΔHdec)

Exemplos: ΔHf (CO2) = - 394 Kj ; ΔHdec (CO2) = + 394 Kj
ΔHf (NO) = + 21,6 Kcal ; ΔHdec (NO) = - 21,6 Kcal

Exercícios:
B1. Qual a relação que existe entre: ΔHf e ΔHdec ?

B2. Dadas as equações:

a) H2(g) + Cl2(g) → 2HCl(g), ΔH = -184Kj c) C(s) + 2S(s) + 19 Kcal → CS2(l)
b) 2NH3(g) → N2(g) + H2(g) , ΔH =+92Kj d) 2 Fe(s) + 3/2 O2(g) → Fe2O3(s) , ΔH = - 823 Kj
Das substâncias HCl, NH3, CS2, KCl e Fe2O3 . Calcule a ΔHf e ΔHdec.

3. Calor ou Entalpia de Combustão – é a quantidade de calor libertado durante a

combustão total de uma mol de substância, nas condições padrão.
As reacções de combustão são sempre exotérmicas.

Relação entre a entalpia da reacção e as entalpias de formação e decomposição

ΔHr = ∑ ΔHf (prod) - ∑ ΔHf (reag) ou ΔHr = ∑ ΔHf (prod) + ∑ ΔHdec (reag)

Exemplo1:
Considere os dados: ΔHf, em Resolução: NH3(g) + HCl(g) → NH4Cl(s) , ΔHr = ?
Kj/mol, NH3(g) = - 46; HCl(g) = -
ΔHr = ∑ ΔHf (prod) - ∑ ΔHf (reag)

3
 92; NH4Cl = - 314. Calcule a ΔH ΔHr = ΔHf (NH4Cl) – [ ΔHf (NH3) + ΔHf (HCl) ]
da reacção entre NH3 e HCl.
ΔHr = - 314 - [ (- 46) + (- 92) ]

ΔHr = - 314 – (- 46 - 92)

ΔHr = - 314 – (- 138)

ΔHr = - 314 + 138

ΔHr = - 176 Kj/mol

Ou
ΔHr = ∑ ΔHf (prod) + ∑ ΔHdec (reag)

ΔHr = ΔHf (NH4Cl) + [ ΔHdec (NH3) + ΔHdec (HCl) ]

ΔHr = - 314 + [ (+ 46) + (+ 92) ]

ΔHr = - 314 + (+ 138)

ΔHr = - 176 Kj/mol

Exemplo2:
Seja a reacção: 2NaHCO3(s) → Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) ΔHr = +571,4 Kcal. Calcule ΔHf
de Na2CO3 . (ΔHf em Kcal/mol: NaHCO3(g) = -226,6 ; CO2(g) = -94,1 ; H2O(g) = -57,8).

Resolução: 2NaHCO3(s) → Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) ΔHr = +571,4 Kcal

ΔHr = ∑ ΔHf (prod) - ∑ ΔHf (reag)

ΔHr = [ ΔHf (Na2CO3) + ΔHf (CO2) + ΔHf (H2O) ] – 2. ΔHf (NaHCO3)

+ 571,4 = [ ΔHf (Na2CO3) + (- 94,1) + (- 57,8) ] – 2. (- 226,6)

+ 571,4 = [ ΔHf (Na2CO3) – 94,1 – 57,8 ] – (- 453,2)

+ 571,4 = [ ΔHf (Na2CO3) – 151,9 ] – (- 453,2)

+ 571,4 = ΔHf (Na2CO3) – 151,9 + 453,2

+ 571,4 = ΔHf (Na2CO3) + 301,3

- ΔHf (Na2CO3) = + 301,3 – 571,4

- ΔHf (Na2CO3) = - 270,1

ΔHf (Na2CO3) = + 270,1 Kcal/mol

Exemplo3:
Determine a ΔHr de combustão de metano CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g), sabendo que
ΔHf (CO2) = -394 KJ/mol, ΔHf (H2O) = -241,8 KJ/mol e ΔHf (CH4) = -74,9 KJ/mol.

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 Resolução: CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g), ΔHr = ?

ΔHr = ∑ ΔHf (prod) - ∑ ΔHf (reag)

ΔHr = [ ΔHf (CO2) + 2. ΔHf (H2O) ] – [ ΔHf (CH4) + 2. ΔHf (O2) ]

ΔHr = [ (- 394) + 2. (- 241,8) ] – [ (- 74,9) + (2.0) ]

ΔHr = ( - 394 - 483,6) – (- 74,9 + 0)

ΔHr = - 877,6 + 74,9

ΔHr = - 802,7 Kj/mol

Exercícios:
C1. Dada a seguinte equação: C(s) + H2O(g) → CO(g) + H2(g). Qual é o valor do calor da reacção?
(entalpias de formação: H2O(g) = -244 KJ/mol ; CO(g) = -111 KJ/mol ) (R/ 133)

C2. A partir do calor de formação de dióxido de carbono (ΔHf = -394 Kj/mol) e da equação termoquímica.
C(grafite) + 2 N2O (g) → CO2(g) + 2 N2(g) , ΔH = -557,5Kj. Calcule o calor de formação de N2O. (R/ 81,75)

C3. A combustão de CS2 resulta CO2 e SO2. Calcula ΔHr, sabendo que ΔHf, em Kcal/mol, são: CS2 = +21;
CO2 = -94,1; SO2 = - 71. (R/ - 257,1)

C4. De acordo com as seguintes entalpias de formação, calcule o calor fornecido na combustão de 260g de
C2H2. (ΔHf, em Kcal/mol: CO2(g) = -94,1; H2O(l) = -68,3; C2H2(g) = +54,2). (R/ - 3107)

4. Calor ou Entalpia de Ligação ΔHlig – é a energia que se liberta na formação de uma

mol de ligação a partir dos seus átomos livres.
A formação de ligação a partir dos seus átomos livres é sempre um processo exotérmico e os valores de
ΔHlig são negativos.
Exemplo: Cl • + Cl • → Cl – Cl → Cl2 ; ΔHlig = - 243 Kj/mol
O : + : O → O = O → O2 ; ΔHlig = - 498 Kj/mol

5. Calor ou Entalpia de Dissociação ΔHdiss – é a energia necessária para a dissociação

de uma mol de ligação em seus átomos livres.
A dissociação de uma mol de ligação em seus átomos livres é sempre um processo endotérmico e os
valores de ΔHdiss são positivos.
Exemplo: Cl2 → Cl – Cl → Cl • + Cl • ; ΔHdiss = + 243 Kj/mol
O2 → O = O → O : + : O ; ΔHlig = + 498 Kj/mol
*A entalpia de ligação é o inverso da entalpia de dissociação. (ΔHdiss = - ΔHlig)

Relação entre a entalpia da reacção e as entalpias de ligação e dissociação

ΔHr = ∑ ΔHlig (prod) - ∑ ΔHlig (reag) ou ΔHr = ∑ ΔHlig (prod) + ∑ ΔHdiss (reag)
Exemplo1:
Dadas as ΔHlig , em Kj/mol, C – H = - 414; Cl – Cl = - 243; C – Cl = - 330; H – Cl = - 432. Calcule a
entalpia da reacção CH4(g) + Cl2(g) → CH3Cl(g) + HCl(g) .

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 Resolução: CH4(g) + Cl2(g) → CH3Cl(g) + HCl(g)

H H

H – C – H + Cl – Cl → H – C – Cl + H – Cl 4 (C – H) + 1 (Cl – Cl) → 3 (C – H) + 1 (H – Cl)

H H 1 (C – Cl)

ΔHr = ∑ ΔHlig (prod) - ∑ ΔHlig (reag)

ΔHr = [ 3. ΔHlig (C – H) + 1.ΔHlig (C – Cl) + 1.ΔHlig (H – Cl) ] – [ 4. ΔHlig (C – H) + 1.ΔHlig (Cl – Cl)

ΔHr = [ 3. (– 414) + 1. (– 330) + 1. (– 432) ] – [ 4. (– 414) + 1. (– 243) ]

ΔHr = ( –1242 – 330 – 432) – ( – 1656 – 243 )

ΔHr = ( – 2004 ) – ( – 1899 )

ΔHr = – 2004 + 1899

ΔHr = – 105 Kj/mol

Exemplo2:
Considere a reacção a seguir: N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g) . Sendo as energias de ligação H – H, N ≡ N

e N – H, em Kj/mol, respectivamente, - 430, - 950 e - 390, calcule o ΔHr.

Resolução: N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g)

N≡N+3H–H →2 N–H 1 ( N ≡ N) + 3 (H – H) → 6 (N – H)

ΔHr = ∑ ΔHlig (prod) - ∑ ΔHlig (reag)

ΔHr = [ 6. ΔHlig (N – H) ] – [ 1. ΔHlig (N ≡ N) + 3. ΔHlig (H – H) ]

ΔHr = 6. (- 390) – [ 1. (- 950) + 3. (- 430) ]

ΔHr = - 2340 – (- 950 - 1290)

ΔHr = - 2340 – (- 2250)

ΔHr = - 2340 + 2240

ΔHr = - 100 Kj/mol

Exercícios:
D1. Considere a seguinte equação química: N2(g) + O2(g) → NO(g) . A partir dos valores das energias médias
de dissociação, em Kcal/mol: N≡N = +226, O=O= +118, N=O= +150. mostre que para essa reacção, o calor
da reacção vale 44 Kcal/mol. (R/ 44)

6
D2. Para dissociar toda molécula de C2H6 são necessários 2833 Kj. Calcule a entalpia de ligação C-C,
sabendo que a entalpia de ligação C-H é de – 414 Kj/mol. (R/ - 349)

D3. Considere a combustão do etano: C2H6(g) + 7/2O2(g) → 2CO2(g) + 3H2O(g) . sabendo que as energias de
ligação C=O, H-O, C-H, C-C, O=O são respectivamente, em Kj/mol, -736, -464, -414, -347 e -498.
Determine a variação de entalpia do sistema durante a reacção. (R/ - 1154)

D4. A partir dos valores das energias médias de dissociação, em Kj/mol: C-H = +413, O=O = +494, C=O
= +803, O-H = +464. calcule a variação de entalpia da seguinte reacção: CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g).
(R/ - 822)

Lei de Hess
O Químico Suíço, Germain Henri Hess (1802 – 1850), enunciou em 1840 a chamada Lei de Hess ou Lei
da soma dos valores, que diz: Quando uma reacção química apresenta etapas intermediárias, a variação
da entalpia da reacção geral ΔHr, equivale a soma das variações de entalpia de cada uma das etapas
intermediárias.

ΔHr = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3 + …… ΔHn

Segundo a lei de Hess:

 As equações termoquímicas podem ser somadas como se fossem equações matemáticas.
 Invertendo uma equação termoquímica, o sinal de ΔHr será trocado.
 Multiplicando ou dividindo uma equação termoquímica por um número diferente de zero, o valor
de ΔHr também será multiplicado ou dividido por este número.
A lei de Hess tem grande importância nos casos em que é muito difícil determinar directamente a ΔHr.

Exemplo1:
Dadas as equações: Resolução:

H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) ΔH = -285 Kj (mantér ) H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) , ΔH1 = -285 Kj

H2(g) + Cl2(g) → 2HCl(g), ΔH = -184Kj (inverter) 2HCl(g) → H2(g) + Cl2(g) , ΔH2 = + 184Kj

Calcule ΔHr de: 2 HCl + ½ O2 → H2O + Cl2 2 HCl + ½ O2 → H2O + Cl2 , ΔHr = ?

ΔHr = ΔH1 + ΔH2

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 ΔHr = - 285 + (184)

ΔHr = 101 Kj/mol

Exemplo2:
Dadas as equações:

C(s) + O2(g) → CO2(g) , ΔH = - 94,1 Kcal

H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) ΔH = - 68,3 Kcal

CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g) , ΔH = -212Kcal

Calcule ΔHr de: C(s) + 2 H2(g) → CH4(g).

Resolução: ΔHr = ΔH1 + ΔH2 + ΔH3;

(manter) C(s) + O2(g) → CO2(g) , ΔH = - 94,1 Kcal ΔHr = (- 94,1) + 2.(- 68,3) + (212) ;
ΔHr = - 94,1 – 136,6 + 212 ;
(2x) H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l), 2. ΔH = - 68,3 Kcal
ΔHr = - 18,7 Kcal/mol
(inverter) CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g) , ΔH = + 212Kcal

C(s) + 2 H2(g) → CH4(g).

Exercícios:
E1. Dadas as equações:
2 Fe(s) + 3/2 O2(g) → Fe2O3(s) , ΔH = -823 Kj Ca(s) + 1/2 O2(g) → CaO(s) , ΔH = -636 Kj
Calcule ΔHr de: 3 Ca(s) + Fe2O3(s) → 3 CaO(s) + 2 Fe(s) (R/ - 1085)

E2. Na reacção P(s) + 5/2 Cl2(g) → PCl5(s) libertam 463 Kj/mol. Também é possível que o PCl5 se forme via
PCl3, segundo:
P(s) + 5/2 Cl2(g) → PCl3(s) , ΔHr = -339 Kj
PCl3(s) + Cl2(g) → PCl5(s) , ΔHr = x Kj
Calcule a entalpia da última reacção. (R/ - 124)

E3. Na combustão completa de C3H8 forma-se CO2 e H2O e liberta-se 2220 Kj/mol.
Calcule ΔHr de 3C + 4H2 → C3H8, usando as HfCO2 = -394 Kj/mol e HfH2O = -286 Kj/mol. ( use o sistema
de 3 equações). (R/ - 106)

E4. Dadas as equações:

2 Al(s)+3/2 O2(g) → Al2O3(s) , ΔH = -1662 Kj 2 Fe(s) + 3/2 O2(g) → Fe2O3(s) , ΔH = -823 Kj
calcule ΔHr de: 2 Al(s) + Fe2O3(s) → Al2O3(s) + 2 Fe(s) (R/ - 839)

Fim