ENTALPIAS DE REAÇÃO

EQUAÇÃO TERMOQUÍMICA
Uma equação química com a correspondente variação na
entalpia para os números estequiométricos de mols de
substâncias.

CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(l) H = -890 kJ

2 CH4(g) + 4 O2(g) → 2 CO2(g) + 4 H2O(l) H = -1780 kJ

CO2(g) + H2O(l) → CH4(g) + 2 O2(g) H = +890 kJ

 Entalpia de Reação (Hr) é a variação de entalpia por mol de substância como

expressa pelos números estequiométricos na equação química → [Hr] = kJ.mol-1
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 ENTALPIAS DE REAÇÃO
Exemplo 7. Quando 0,113 g de benzeno, C6H6, queima em excesso
de oxigênio em um calorímetro de pressão constante calibrado
com capacidade calorífica igual a 551 J.(°C)-1, a temperatura do
calorímetro aumenta 8,60°C. Calcule a entalpia para a reação
abaixo e escreva a correspondente equação termoquímica. (C =
12,01 g.mol-1; H = 1,008 g.mol-1)

2 C6H6(l) + 15 O2(g) → 12 CO2(g) + 6 H2O(l) H = -6,55 x 103 kJ

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 RELAÇÃO ENTRE H E U
 Para reações que não envolvem gases → H = U;

 Para reações que envolvem gases → H ≠ U (w ≠ 0):

(1) 𝐻𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 𝑈𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 + 𝑃𝑉𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 𝑈𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 + 𝑛𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑅𝑇

(2) 𝐻 = 𝑈𝑓𝑖𝑛 𝑎𝑙 + 𝑃𝑉𝑓𝑖𝑛 𝑎𝑙 = 𝑈𝑓𝑖𝑛 𝑎𝑙 + 𝑛𝑓𝑖𝑛 𝑎𝑙 𝑅𝑇

𝑓𝑖𝑛 𝑎𝑙

(3) ∆𝐻 = 𝐻𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝐻𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = ∆𝑈 + 𝑛𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝑛𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑅𝑇

ngás = + (formação de gás);

∆𝐻 = ∆𝑈 + ∆𝑛 𝑔á𝑠 𝑅𝑇
ngás = - (consumo de gás).

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 RELAÇÃO ENTRE H E U
Exemplo 8. Um calorímetro a volume constante mostrou que a
perda de calor que acompanha a combustão de 1.000 mols de
moléculas de glicose na reação abaixo é 2.559 kJ a 298 K, ou seja,
U = -2.559 kJ. Qual é a variação na entalpia para a mesma reação?
(R = 8,3145 J.K-1.mol-1)

C6H12O6(s) + 6 O2(g) → 6 CO2(g) + 6 H2O(g)

H = -2.544 kJ

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 ENTALPIAS-PADRÃO DE REAÇÃO

O calor liberado ou absorvido por uma reação depende dos estados

físicos dos reagentes e produtos!

ENTALPIAS-PADRÃO DE REAÇÃO (Hr°)

Reações nas quais reagentes e produtos estão em seu estado
padrão: na forma pura e exatamente a 1 bar.
(geralmente a temperatura é 298,15 K)

[Hr°] = J.mol-1 30
 LEI DE HESS
LEI DE HESS
A entalpia total da reação é igual a soma das entalpias de
reação dos passos em que a reação pode ser dividida.

(1)
(2)

(1)
(2)

(1) + (2)
 LEI DE HESS
Exemplo 9. Considere a síntese do propano, C3H8, um gás usado
como combustível em acampamentos: 3 C(gr) + 4 H2(g)  C3H8(g)
Através das reações de combustão abaixo, calcule a entalpia da
reação de síntese do propano.

H° = -106 kJ

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 ENTALPIA-PADRÃO DE COMBUSTÃO

ENTALPIA-PADRÃO DE COMBUSTÃO (Hc°)

É a variação na entalpia por mol de uma substância que é
queimada em uma reação de combustão sob condições-padrão.

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 ENTALPIA-PADRÃO DE COMBUSTÃO
 A escolha de um combustível pode ser feita através da Hc°:

150 g (CH4 = 16,04 g.mol-1)

1 mol CH4  -890 kJ

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 ENTALPIA-PADRÃO DE FORMAÇÃO
ENTALPIA-PADRÃO DE FORMAÇÃO (Hf°)
É a entalpia de reação para a formação de uma substância a
partir de seus elementos na sua forma mais estável*.

Hf° (C2H5OH, l) = -277,69 kJ.mol-1

Hf° (C, grafite) = 0* Hf° (C, diamante) = + 1,9 kJ.mol-1

* Hf° (elemento na forma mais estável) = 0

*Exceção do fósforo branco  obtenção mais fácil que suas formas alotrópicas mais estáveis. 35
ENTALPIA-PADRÃO DE FORMAÇÃO

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 ENTALPIA-PADRÃO DE FORMAÇÃO
 Combinando entalpias-padrão de formação (Hf°) para calcular
uma entalpia-padrão de reação (H°):

* Calcule a entalpia-padrão de combustão do

benzeno, um composto minoritário da gasolina
(vide Tabela 6.5).
2 C6H6(l) + 15 O2(g) → 12 CO2(g) + 6 H2O(l)

Hr° = -6.535,1 kJ.mol-1

Hc° = -3.267,6 kJ.mol-1
*Hf° podem ser combinadas para obter entalpia-padrão de qualquer reação! 37
 ENTALPIA-PADRÃO DE FORMAÇÃO
Exemplo 10. Calcular a entalpia de formação do propano, um gás
que é frequentemente usado em acampamentos e em churrascos
ao ar livre, considerando a entalpia de combustão do propano
(abaixo) e dados da Tabela 6.5.
C3H8(g) + 5 O2(g)  3 CO2(g) + 4 H2O(l) H = -2.220 kJ.mol-1

Hf° = -104 kJ.mol-1

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 CICLO DE BORN-HABER

 Calcula a entalpia de rede (HL) que

determina a força de interação de um sólido
iônico;

 O ciclo é baseado na 1ª lei e no fato de que

a entalpia é uma função de estado, de forma
que a soma das variações da entalpia para o
ciclo completo é 0 (zero).

* Entalpia de rede  calor necessário para vaporizar o

sólido à pressão constante.
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 CICLO DE BORN-HABER
Exemplo 11. Monte um ciclo de Born-Haber para calcular a energia
de rede do cloreto de potássio, segundo as informações dadas:

• Hf° (KCl) = - 437 kJ.mol-1

• Hf° (K, g) = + 89 kJ.mol-1
• Hf° (Cl, g) = + 122 kJ.mol-1
• EI (K) = 418 kJ.mol-1
• AE (Cl) = 349 kJ.mol-1

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 CICLO DE BORN-HABER
Exemplo 11. Monte um ciclo de Born-Haber para calcular a energia
de rede do cloreto de potássio, segundo as informações dadas:

• Hf° (KCl) = - 437 kJ.mol-1

• Hf° (K, g) = + 89 kJ.mol-1
• Hf° (Cl, g) = + 122 kJ.mol-1
• EI (K) = 418 kJ.mol-1
• AE (Cl) = 349 kJ.mol-1

HL = 717 kJ.mol-1

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CICLO DE BORN-HABER

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 ENTALPIA DE REAÇÃO E TEMPERATURA
 Como calcular a entalpia de reação a uma temperatura diferente
do valor dado em tabelas?
* Relação da Cp e H°:
∆𝐻
(1) 𝐻2 − 𝐻1 = 𝐶𝑝 𝑇2 − 𝑇1 𝐶𝑝 =
∆𝑇

(2) 𝐻2 = 𝐻1 + 𝐶𝑝 𝑇2 − 𝑇1

(3) ∆𝐻𝑟,2 ° = 𝐻𝑚,2 ° 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠 − 𝐻𝑚,2 ° 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠

= 𝐻𝑚,1 ° 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠 + 𝐶𝑝,𝑚 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠 𝑇2 − 𝑇1

− 𝐻𝑚 ,1 ° 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 + 𝐶𝑝,𝑚 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑇2 − 𝑇1

= 𝐻𝑚,1 ° 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠 − 𝐻𝑚,1 ° 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠

+ 𝐶𝑝,𝑚 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑡𝑜𝑠 − 𝐶𝑝,𝑚 𝑟𝑒𝑎𝑔𝑒𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑇2 − 𝑇1

= ∆𝐻𝑟,1 ° + ∆𝐶𝑝 𝑇2 − 𝑇1 ∆𝑯𝒓,𝟐° = ∆𝑯𝒓,𝟏° + ∆𝑪𝒑 ∆𝑻

∆𝑪𝒑 = 𝚺𝒏𝑪𝒑,𝒎 𝒑𝒓𝒐𝒅𝒖𝒕𝒐𝒔 − 𝚺𝒏𝑪𝒑,𝒎 𝒓𝒆𝒂𝒈𝒆𝒏𝒕𝒆𝒔

Equação de Kirchhoff 42
 ENTALPIA DE REAÇÃO E TEMPERATURA
Exemplo 12. Na síntese da amônia (reação mostrada abaixo), a
entalpia-padrão da reação é - 92,22 kJ.mol-1 a 298 K. Porém, a
síntese industrial ocorre a 450°C. Qual é a entalpia-padrão da
reação nessa temperatura? (Cp,m: (H2, g) = 28,82 J.K-1.mol-1; (N2, g)
= 29,12 J.K-1.mol-1 e (NH3, g) = 35,06 J.K-1.mol-1)

N2 (g) + 3 H2(g)  2 NH3(g) H° = - 92,22 kJ.mol-1

Hr,2° = - 111,54 kJ.mol-1

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