10ª LISTA - EXERCÍCIOS DE PROVAS – 2ª.

Lei da Termodinâmica
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a
1 Questão
A massa de 1,80 g de água pura, em um recipiente hermeticamente fechado, foi aquecida
até a fervura, ao nível do mar. A equação abaixo representa a vaporização da água.

H2O(l) H2O(g) ∆H° = 44,0 kJ mol -1 a 100 °C

a) Calcule a variação de energia interna, ∆U, em kJ, e a variação de entropia padrão, ∆S°,
em J K-1, para a vaporização de 1,80 g de água pura. Considere que o volume do líquido
no equilíbrio é desprezível.

Dados termodinâmicos a 25 °C:

Espécie ΔH° (kJ mol-1) S° (J K-1 mol-1)
H2O2(l) -187,78 109,60
H2O(l) -285,83 69,91
O2(g) 0,00 205,14
Considere que  Hf e S não variam significativamente nesta faixa de temperatura e que
os gases se comportam idealmente.

Densidade da água = 1,00 g mL-1

Tebulição (H2O) = 100 °C, a 1,00 atm
M(H2O) = 18,00 g mol-1
R = 0,0821 L atm K-1 mol-1
1 atm L = 101,325 J

Gabarito:
a) ∆S0 = 11,8 J K-1; ∆U = 4,09 kJ
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2ª. Questão
Um reator foi projetado para realizar a hidrogenação do benzeno, C 6H6, a cicloexano,
C6H12, utilizando o catalisador paládio suportado em carbono (Pd/C) (eq. 1).

C6H6(l) + 3H2(g) Pd/C

 C6H12(l) eq. 1

Para a execução do projeto fez-se necessário o levantamento dos dados termodinâmicos

da reação, apresentados na tabela abaixo, que leva em consideração a combustão
completa das espécies (eq. 2 a 4).
C6H6(l) + 15/2O2(g)  6CO2(g) + 3H2O(l) H° = 3267,0 kJ mol-1 eq. 2
H2(g) + 1/2O2(g)  H2O(l) H° = 285,8 kJ mol-1 eq. 3
C6H12(l) + 9 O2(g)  6CO2(g) + 6H2O(l) H° = 3930,0 kJ mol-1 eq. 4

a) Calcule a variação de entalpia, H, para a reação 1, a 25 °C.

b) Calcule a variação de entropia, S, para a reação 1, a 25 °C.
c) Pode-se dizer, a partir dos dados termodinâmicos, que a reação 1 é rápida? Justifique.

Dados termodinâmicos a 25 oC:

Entropias-padrão, S
Substância S° (J K-1 mol-1)
C6H6 (l) 174,0
H2 (g) 130,7
C6H12 (l) 204,0
Considere que Hf e S não variam significativamente com a temperatura.

Gabarito:
a) - 194,4 kJ
b) - 362,1 J K-1
c) Não. Os dados termodinâmicos não predizem nada sobre a cinética da reação.
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3ª. Questão
A melamina, C3H6N6, uma substância fogoretardante, libera nitrogênio quando queimada.
Para produzir melanina, utiliza-se uréia, (NH2)2CO, segundo a equação abaixo.

6(NH2)2CO(s) C3H6N6(s) + 3 CO2(g) + 6 NH3(g) H = 469,4 kJ

a) Calcule o trabalho, w, e a variação de energia interna, U, em kJ, envolvido na

produção de 1,0 mol de melamina, a 550 K e pressão alta e constante. Considere que
CO2 e NH3 comportam-se como gases ideais.

b) O trabalho e a variação de energia interna, U, calculados no item ‘a’, dependem da

variação de entalpia da reação, H ? Justifique.

c) Faça uma previsão a respeito da variação de entropia, S, na produção de melanina,

segundo a reação acima e justifique sua resposta.

Dados:
R = 8,3145 J mol-1 K-1

Gabarito:
a) U = 428,2 kJ mol1; w = - 41,2 kJ mol1

b) O trabalho não depende da variação de entalpia da reação, enquanto que a energia

interna depende.

c) A variação de entropia é maior que zero, pois existe formação de gases e, portanto, um
aumento da desordem do sistema.
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4ª. Questão
Um estudante deve propor como tarefa escolar, um processo de reciclagem de gás
carbônico, CO2, um dos responsáveis pelo efeito estufa. Resolveu estudar a
transformação desta substância em metano, CH 4, à temperatura e pressão padrão,
conforme representado na equação abaixo.
CO2(g) + 4 H2(g)  CH4(g) + 2 H2O(l)
a) Com base na equação acima, o que poderia o estudante concluir a respeito da
variação de entropia da reação? Justifique sua resposta.

b) Calcule a variação de entalpia da reação. Com base no seu resultado, qual seria a
conclusão do estudante? Justifique sua resposta.

c) Esboce um gráfico (energia X curso da reação) representando a variação de entalpia

para esta reação.

Dados termodinâmicos a 25 oC:

Substância Hof (kJ mol-1)
CH4(g) - 74,8
H2O(l) - 285,8
CO2(g) - 393,5

Gabarito:
a) A entropia deve diminuir, porque a quantidade de matéria, n, de gás na reação diminuiu
de 5 para 1.
b) A reação e exotérmica liberando 252,9 kJ de calor.
c)
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5ª. Questão
As equações 1 e 2 representam respectivamente a vaporização e a decomposição da
água, H2O. Considerando que os processos ocorram à pressão e temperatura constantes,
responda o que se pede:

H2O(l) H2O(g) ΔHvap = 44,0 kJ ΔSvap = 118,9 J K-1 eq. 1

2H2O(g)  2H2(g) + O2(g) ΔHdec = 571,6 kJ eq. 2

a) Calcule o valor de entropia padrão da água líquida, SH2O.

b) Calcule as temperaturas nas quais a vaporização e a decomposição da água passam a

ser processos que ocorrem espontaneamente.

Dados termodinâmicos a 25 oC:

S H2O(g) = 188,8 J K-1mol-1
SH2(g) = 130,7 J K-1mol-1
SO2(g) = 205,1 J K-1mol-1
Obs. considere que H° e S° não variam com a temperatura.

Gabarito:
a) 69,9 J K-1 mol-1
b) T > 370 K; T> 6,42x103 K