PAGQuímica 2011/1

Exercícios de Termodinâmica
1. Escolha o termo melhor associado com cada exemplo, símbolo ou relação.
(A) endotérmico (1) ∆S
(B) calor de formação (2) ∆H < 0
(C) estado padrão (3) ∆H para C(grafite) + 2 H2 (g) → CH4 (g)
(D) exotérmico (4) ∆G > 0
(E) entalpia (5) ∆H > 0
(F) calor de combustão (6) H2O(l), 25º C e 1 atm
(7) ∆G
(8) H
(9) ∆H para C(grafite) + 4 H (g) → CH4 (g)
(10) ∆H para 2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) → 4 CO2
(g) + 6 H2O

2. Diga se cada uma das reações a seguir, se realizada de maneira isotérmica,

pode exercer trabalho de expansão sobre as vizinhanças. Justifique.
a) CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g)
b) CaCO3 (s)→ CaO(s) + CO2 (g)
c) 2 CO(g) + O2 (g) → 2 CO2 (g)
d) 2 N2O(g)→ 2 N2 (g) + O2 (g)

3. Escreva as equações termoquímica para a fusão e a vaporização de um mol

de água. A partir destes dados, proponha uma expressão que permita calcular
a variação de entalpia para a sublimação de um mol de água sólida.

4. a) Na sua opinião o inferno é endotérmico ou exotérmico? Justifique.

b) o calor é característica de um sistema ou de um processo? Justifique.
c) por que é mais comum falar-se em variação de entalpia (∆H) de um
processo do que em variação de energia (∆U)?
d) por que o calor de formação de um elemento no seu estado padrão é zero?

5. Um mol de CaCO3 foi aquecido a 700o C até sua decomposição. A operação

foi realizada em um cilindro fechado por um pistão, sempre contra a pressão
atmosférica. Qual o trabalho (em J) realizado pela reação CaCO3 (s) → CaO (s)
+ CO2 (g)?

6. Um mol de um gás ideal com Cp = 5 cal/molK e Cv = 3 cal/molK, inicialmente

nas CNTP, sofre uma transformação reversível em que seu volume é
duplicado. A natureza do processo não é especificada, porém sabe-se que ∆H
= 500 cal e q = 400 cal.
a) calcule a temperatura e a pressão finais, assim como ∆U e w do processo
b) se o gás fosse levado às mesmas condições finais por um processo
constando de uma transformação isométrica e uma isotérmica, ambas
reversíveis, quais seriam os valores de ∆H e ∆U para o processo total, neste
caso?
7. Uma certa massa de CO2 , num estado caracterizado pela temperatura T1,
pressão P1 e volume V1, sofre um processo I que leva o gás ao estado T2, P2,
V2. A seguir, o gás sofre um outro processo (II), que o traz de volta ao seu
estado inicial. A respeito dos processos I e II, justifique se as informações
abaixo são falsas ou verdadeiras:
a) o calor trocado no processo I é necessariamente igual ao trocado no
processo II.
b) o calor trocado no processo global (I + II) é nulo.
c) o trabalho trocado no processo I é necessariamente igual ao trocado no
processo II.
d) o trabalho trocado no processo global (I + II) é nulo.
e) a energia interna do gás após o processo global (I + II) não sofre variação.

8. Acetileno (C2H2) é usado como combustível no maçarico de oxi-acetileno,

para soldar. A reação é: C2H2 (g) + 2,5 O2(g) → 2 CO2 (g) + H2O(g)
a) sem fazer cálculos, preveja se a reação é exotérmica ou endotérmica
b) calcule a entalpia da reação.
Dados: ∆Hof CO2 (g)= - 393,51 kJ/mol; ∆Hof H2O(g)= - 241,82 kJ/mol; ∆Hof C2H2
(g) = 226,73 kJ/mol

9. Quando uma amostra de 1 mol de octano, um dos componentes da gasolina,

é queimado com excesso de oxigênio em uma bomba calorimétrica a 25o C, a
temperatura aumenta para 81,22o C:
C8H18 (l) + 25/2 O2 (g)
8 CO2 (g) + 9 H2O (l)
a) qual o valor de ∆Uo e de ∆Ho molares de combustão do C8H18?
b) quantos mols de octano são necessários queimar para aquecer uma xícara
(250 g) de água de 25o C para 99o C, a pressão constante?
Dados: c(H2O, l) = 4,18 J.g-1.K-1. A capacidade calorífica total da bomba
calorimétrica é 97,1 kJ/K.

10. A equação termoquímica para a combustão do propano é:

C3H8 (g) + 5 O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) ∆Hocomb = -2221,6 kJ/mol
Calcule:
a) o calor necessário para aquecer 250 mL de água de 20o C para 100o C (c =
4,18 J/g, d = 1 g/mL).
b) o calor necessário para vaporizar os mesmos 250 mL de água líquida a
vapor, na temperatura de 100o C e pressão constante de 1 atm (∆Hof H2O (l) = -
286 kJ/mol, ∆Hof H2O (v) = - 242 kJ/mol).
c) o calor total requerido para aquecer e vaporizar os 250 mL de água.
d) a massa de gás propano que deve ser queimada para promover o
aquecimento e a vaporização, de acordo com o item c.
e) a variação de energia interna (∆Uo) da combustão do propano, molar e para
a massa calculada em item d.

11. A equação termoquímica para a combustão do butano é:

C4H10 (g) + 13/2 O2 (g) → 4 CO2 (g) + 5 H2O (l) ∆Hocomb = -2879,5 kJ/mol
Calcule:
a) o calor necessário para aquecer 250 mL de água de 20o C para 100o C (c =
4,18 J/g, d = 1 g/mL).
b) o calor necessário para vaporizar os mesmos 250 mL de água líquida a
vapor, na temperatura de 100o C e pressão constante de 1 atm (∆Hof H2O (l) = -
286 kJ/mol, ∆ Hof H2O (v) = - 242 kJ/mol).
c) o calor total requerido para aquecer e vaporizar os 250 mL de água.
d) a massa de gás propano que deve ser queimada para promover o
aquecimento e a vaporização, de acordo com o item c.
e) a variação de energia interna (∆Uo) da combustão do butano, molar e para a
massa calculada em no item d.

12. Uma amostra de sacarose, C12H22O11 (s), pesando 3,85 g, é queimada em

uma bomba calorimétrica contendo 6 litros de água. A temperatura total do
sistema bomba calorimétrica + água subiu de 23,40 para 25,64o C. O calor
específico da água, c, é 4,18 J/gK, a capacidade calorífica da bomba, C, é
3180 J/K e a densidade da água é 1 g/mlL
a) escreva a reação de combustão da sacarose, considerando que os produtos
são água líquida e gás CO2.
Calcule:
b) o calor total absorvido pela bomba calorimétrica e pela água.
c) o calor liberado pela reação.
d) ∆Uo e ∆Ho molar de combustão da sacarose

13. Em uma bomba calorimétrica foram queimados 2,56 gramas de enxofre

com excesso de oxigênio. A bomba contém 815 gramas de água. A
temperatura do conjunto bomba calorimétrica + água se elevou de 21,25°C
para 26,72º C. A capacidade calorífica da bomba é 923 J/K e o calor específico
da água é 4,184 J/g.K.
a) calcule o calor total absorvido pela bomba calorimétrica e pela água.
b) calcule o calor liberado pela reação:
S8 (s) + 8 O2 (g) → 8 SO2 (g)
c) calcule ∆Uo molar de combustão do enxofre sólido.
d) calcule ∆Ho molar de combustão do enxofre sólido.
Suponha agora que, por não ter prestado atenção na explicação recebida, o
aluno colocou 1000 g de água no calorímetro.
e) qual o aumento de temperatura observado?
f) qual o valor de ∆Uo molar de combustão do enxofre sólido nestas condições?
g) qual o valor de ∆Ho molar de combustão do enxofre sólido nestas
condições?

14. Um calorímetro foi calibrado com um aquecedor elétrico. Este aquecedor

doou 22,5 kJ de energia ao calorímetro, que teve sua temperatura aumentada
de 20o C para 23,59o C. A combustão de 1,84 g de Mg no mesmo calorímetro
levou a temperatura de 21,30o C para 28,56o C. A reação envolvida é: Mg (s) +
1/2 O2 (g) → MgO (s). Calcule:
a) a capacidade calorífica total (C) do calorímetro.
b) a variação da energia interna molar da reação de combustão do Mg.
Massa do magnésio: 24 g/mol

15. Determine a entalpia de formação do carbeto de tungstênio (WC), sabendo

os calores de combustão dos elementos e do próprio carbeto de tungstênio:
2 W (s) + 3 O2 (g)
2 WO3 (s) ∆H = - 1680,6 kJ
C (s) + O2 (g)
CO2 (g) ∆H = - 393,5 kJ
2 WC (s) + 5 O2
2 WO3 (s) + 2 CO2 (g) ∆H = - 2391,6 kJ

16. Dadas as variações de entalpia a 298 K para as reações abaixo, determine

∆Ho nesta temperatura para a reação:
3 NO2 (g) + H2O (l)
2 HNO3 (l) + NO (g)
4 NH3 (g) + 5 O2 (g)
4 NO (g) + 6 H2O (l) ∆Ho = - 1169,2 kJ
NH4NO3 (s)
N2O (g) + 2 H2O (l) ∆Ho = - 125,2 kJ
NO (g) + 1/2 O2 (g)
NO2 (g) ∆Ho = - 56,6 kJ
3 NO (g)
N2O (g) + NO2 (g) ∆Ho = - 155,8 kJ
NH3 (g) + HNO3 (l)
NH4NO3 (s) ∆Ho = - 145,7 kJ

17. É possível formar um composto interhalogenado ICl (g) a partir da reação

entre I2 (s) e Cl2 (g). Calcule o calor de formação de ICl (g), sabendo que as
energias de dissociação de ICl (g), I2 (g) e Cl2 (g) (∆Ho, em kcal/mol) são
respectivamente 50,5; 36,1 e 57,9; o calor de sublimação de I2 (s) é 15 kcal/mol
e que o iodo e o cloro atômicos só existem em fase gasosa.

18. Determine ∆Ho, ∆So e ∆Go a 298 K para a reação abaixo,

P4O10 (s) + 6 PCl5 (g) → 10 POCl3 (g)
utilizando o conjunto de dados a seguir:
1/4 P4 (s) + 3/2 Cl2 (g) → PCl3 (g) ∆Ho = - 306,4 kJ
P4 (s) + 5 O2 (g) → P4O10 (s) ∆Ho = - 2967,3 kJ
PCl3 (g) + Cl2 (g) → PCl5 (g) ∆Ho = - 84,2 kJ
PCl3 (g) + 1/2 O2 (g) → POCl3 (g) ∆Ho = - 285,7 kJ
Dados: So (P4O10 (s)) = 210,2 J/molK; So (PCl5 (g)) = 364,6 J/molK; So (POCl3
(g))= 217,2 J/molK.

19. O óxido de ferro(III) (ferrugem) pode ser produzido a partir do ferro e do

oxigênio numa seqüência de reações que pode ser escrita como:
2 Fe (s) + 6 H2O (l)
2 Fe(OH)3 (s) + 3 H2 (g)
2 Fe(OH)3 (s)
Fe2O3 (s) + 3 H2O (l)
3 H2 (g) + 3/2 O2 (g)
3 H2O (l)
a) calcule a entalpia molar padrão em cada etapa da reação, usando os dados
tabelados
b) calcule o ∆Go da primeira etapa da reação e diga se esta etapa da reação é
espontânea a 25o C.
Dados:
Fe(s) Fe(OH)3(s) Fe2O3(s) H2(g) O2(g) H2O(l)
o
∆H f (kJ/mol) -696,5 -821,37 -285,57
So (J/mol.K) 27,13 79,12 89,87 130,46 204,83 69,87

20. Para a seguinte reação química, em que são fornecidas as entalpias

padrão de formação e as entropias absolutas padrão dos reagentes e produtos:
2 Fe2O3 (s) + 3 C (s) → 4 Fe (s) + 3 CO2 (g)
o
∆H f (kJ/mol) -824,2 0 0 -393,5
So (J/mol) 87,4 5,7 27,3 213,6
Calcule:
a) ∆Horeação; ∆Uoreação; ∆Soreação; ∆Goreação.
b) esta reação ocorre na temperatura padrão? Qual fator (entrópico ou
entálpico) contribui para que esta reação ocorra espontaneamente a 298 K?
Justifique sua resposta.
c) calcule a temperatura a partir da qual a reação ocorre, considerando que
∆Horeação e ∆Soreação não variam significantemente com a temperatura.

21. Para a reação de oxidação do óxido de nitrogênio abaixo representada, são

dados os seguintes parâmetros:
NO (g) + O3 (g)
NO2 (g) + O2 (g)
∆Hof (kJ/mol) 90,3 142,7 33,2 0
o
S (J/molK) 210,7 238,8 240,0 205,7
a) calcule ∆Go para esta reação a 298 K.
b) calcule ∆G para esta reação a 298 K quando as pressões parciais de todos
os gases forem iguais a 1atm. A reação é espontânea nessas condições?
c) calcule ∆G para esta reação a 298 K quando as pressões parciais de NO,
O3, NO2 e O2 forem 10, 5, 1 e 2 atm, respectivamente.
d) nas condições da alínea c, a reação está em equilíbrio? Se não estiver, em
que sentido ocorre a reação?
e) quais os valores de ∆G e Kp a 298 K nas condições de equilíbrio?
f) analisando os valores de ∆Go e Kp, esta reação é viável? Justifique sua
resposta.

22. A amônia na presença de catalisador de platina, queima ao oxigênio

formando NO, segundo a reação 4 NH3 (g) + 5 O2 (g) → 4 NO (g) + 6 H2O (g)
Dados: ∆Gof, 298 (NH3 (g)) = - 16,45 kJ/mol; ∆Gof, 298 (NO (g)) = + 86,55 kJ/mol;
∆Gof, 298 (H2O (g)) = - 228,57 kJ/mol,
a) calcule ∆Go para esta reação a 298 K.
b) mostre como poderia ser calculado o valor de Kp a 298 K e comente a sua
ordem de grandeza.
c) que conclusão pode-se chegar com relação à composição do sistema no
equilíbrio. Justifique sua resposta.
d) calcule ∆G para esta reação a 298 K quando as pressões parciais da NH3,
O2, NO e H2O forem 0,6; 0,4; 0,5 e 0,4 atm respectivamente.
e) nas condições da alínea d, a reação está em equilíbrio? Se não estiver, em
que sentido ocorre a reação?
f) qual o valor de ∆G nas condições de equilíbrio?
g) analisando os resultados anteriores, você julga esta reação viável? Justifique
sua resposta.

23. Seja a reação H2 (g) + CO2 (g)
H2O(g) + CO(g), para a qual são dados:
∆Hof (kcal/mol) 0 -94,1 -57,8 -26,4
o
S (cal/molK) 31,2 51,1 45,1 47,3
(dados obtidos para a temperatura de 25o C)
a) explique, justificando, se a reação é espontânea, a 25o C
b) calcule a temperatura a partir da qual a espontaneidade dessa reação tem
seu sentido invertido, assumindo que ∆Ho e ∆So não variam significantemente
com a temperatura
c) calcule ∆G desta reação a 25o C quando as pressões parciais de H2, CO2,
H2O e CO forem 10; 20; 0,02 e 0,01 atm, respectivamente.
c) analisando o valor de ∆G obtido acima, a reação está em equilíbrio? Se não,
em que sentido ela ocorrerá?
d) quais os valores de ∆G e Kp nas condições de equilíbrio, a 25o C?
e) na sua opinião, esta reação é industrialmente viável? Justifique.

24. São dados os parâmetros termodinâmicos abaixo para a reação:

CaC2 (s) + 2 H2O (l)
Ca(OH)2 (s) + C2H2 (g)
∆Hof (kJ/mol) -59,8 -285,8 -986,1 +226,7
So (J/molK) 70,0 69,9 83,4 200,9
A partir deles, calcule:
a) a energia livre padrão da reação.
b) a constante de equilíbrio da reação.
c) ∆G para esta reação quando a pressão gasosa for unitária.
d) nas condições da alínea c a reação está em equilíbrio? Se não estiver, em
que sentido ocorre a reação?
e) analisando os valores de ∆Gº e Kp diga se a reação é viável industrialmente.
Justifique.

25. Para a reação abaixo são dados os seguintes parâmetros:

4 HCl (g) + O2 (g) → 2 H2O (g) + 2 Cl2 (g)
∆Hof(kJ/mol) -92,22 0 -241,60 0
So (J/mol.K) 186,50 204,83 188,54 222,74
Usando os dados termodinâmicos, calcule:
a) a energia livre padrão da reação.
b) a constante de equilíbrio da reação.
c) ∆G para esta reação quando as pressões de todos os gases forem unitárias.
d) nas condições da alínea c a reação está em equilíbrio? Se não estiver, em
que sentido ocorre a reação?
e) analisando os valores de ∆Go e Kp diga se a reação é viável industrialmente.
Justifique.

26. a) Explique por que a entropia absoluta do ciclohexano é 71,28 cal/molK

enquanto que a de seu isômero 1-hexeno é 92,25 cal/molK
b) considere a reação A-A + B-B
2 A-B. Se as energias de ligação A-A, B-B
e A-B forem iguais, a reação deve ou não ser espontânea? Justifique.

27. Explique porque cada uma das seguintes afirmações é falsa:

a) um processo não espontâneo endotérmico com ∆S positivo pode se tornar
espontâneo em baixas temperaturas.
b) o trabalho de compressão de um gás consumido em uma reação química é
uma função de estado.
c) quando uma reação química reversível atinge o equilíbrio, as concentrações
de todos os reagentes e produtos são iguais entre si.
d) uma reação exotérmica que produz mais mols de gás do que os que são
consumidos, possui energia livre padrão de reação positiva.
e) um sistema reacional reversível entra em equilíbrio químico quando sua
velocidade atinge um mínimo e sua energia livre um máximo.
28. a) Para que um processo ocorra, são necessárias determinadas condições
termodinâmicas e cinéticas. Quais são esses critérios de espontaneidade
cinético e termodinâmico de uma reação?
b) porque um sistema que reage, ao atingir o vale de Gibbs entra em equilíbrio
químico?
c) porque a constante de equilíbrio de uma reação é sempre adimensional,
mesmo quando há variação no número de mols entre reagentes e produtos?
d) o que quer dizer a expressão “o equilíbrio químico é dinâmico”?
e) como se explica que a mistura de dois gases ideais seja um processo
espontâneo, uma vez que o calor trocado no processo é zero?

29. Abaixo são dados conjuntos de duas afirmativas, nas colunas A e B. Para
cada alínea, assinale a(s) coluna(s) que apresenta(m) a(s) afirmativa(s)
verdadeira(s) e os casos em que o termo porque está bem aplicado. Não há
necessidade de justificar.
Coluna A Coluna B
a) em uma reação endotérmica em sistema porque em uma reação
isolado, a energia cinética média do meio endotérmica há
externo aumenta absorção de calor.
b) o 1o Princípio da Termodinâmica diz que, porque ∆G é função de
o que quer que aconteça em um sistema, a estado.
respectiva energia livre (∆G) não varia
c) Na reação H2 (g) + 1/2 O2 (g)
H2O (∆H porque a reação é
< 0) realizada a pressão constante, o endotérmica.
exterior executa trabalho sobre o sistema
d) um sistema atinge o ponto de equilíbrio porque este é o ponto de
químico quando sua energia livre atinge o maior entropia.
mínimo valor possível
e) é possível decompor-se uma reação em porque a lei de Hess
várias, cuja soma dê a reação pretendida, também é válida
sendo que o somatório de todas as para o cálculo de
variações de energia livre será igual à variações de energia
variação da energia livre da reação livre.
pretendida.

30. O seguinte gráfico apresenta a relação entre ∆G e ln Q para a reação 3 A

(g) + B (g)
2 C (g), a 298 K:

Com base no gráfico apresentado, responda, justificando:

a) qual a expressão genérica que relaciona os dados da ordenada com os da
abcissa?
b) explique em que regiões do gráfico este processo é espontâneo.
c) qual o valor de ∆Go ?
d) qual o valor aproximado da constante de equilíbrio?
e) calcule o valor de ∆G quando as pressões parciais de A, B e C forem de
0,003 atm;
f) calcule o valor de ∆G quando as pressões parciais de A, B e C forem de 1
atm.

31. O valor de ∆Go de formação de CO2 é - 450 kJ/mol. Esse valor é invariável
com a temperatura. Já a variação de ∆Go de formação de SiO2 (areia) com a
temperatura é ∆Go = -920 + 0,2t, com ∆Go dado em kJ/mol e t em o C.
a) por que a variação de ∆Go de formação de CO2 não varia com a
temperatura, enquanto que para SiO2 esse valor aumenta?
b) qual das reações é mais espontânea a 30o C?
c) o que acontece com a espontaneidade de cada reação com o aumento da
temperatura?
d) em que temperatura (quando isso for possível) o sentido dessas reações
pode ser invertido?
e) em que temperatura existe o equilíbrio CO2 (g) + Si (s) SiO2 (s) + C (s)
para uma pressão parcial de CO2 de 1 atm

32. Considere a reação 5 A (s) + 3 B (g) 2 C (g) + D (g) + E (s). Esse sistema
está em equilíbrio a 300 K quando, num recipiente de 2 L coexistem 10 mols de
A, 4 de B, 2 de C, 8 de D e 3 de E. Preveja qual o valor de ∆G e em qual
sentido a reação deve avançar quando a temperatura for de 300 K e as
pressões parciais de cada gás forem:
a) B = 0,37 atm, C = 0,50 atm, D = 1 atm
b) B = 1,42 atm, C = 0,80 atm, D = 0,60 atm

33. Suponha que você trabalhe em um restaurante. Um cliente pede água

gelada a 5o C. Você dispõe de água a 30o C e cubos de gelo a 0o C. A água é
servida em doses de 400 mL (sem contar o volume correspondente ao gelo
derretido). Quantos gramas de gelo são necessários para servir um copo de
água a 5o C a seu cliente? Suponha que não há absorção de calor por parte do
copo.

34. Uma b.o.a. cerveja tem em seu rótulo a informação de que seu conteúdo
calórico é de 43,9 kcal/100 mL. Calcule a que temperatura uma garrafa (600
mL) deve ser ingerida para que seu aquecimento até a temperatura do corpo
(37º C) gaste exatamente a energia da sua combustão. Considere as
propriedades físicas (∆Hsolidificação, capacidades caloríficas, densidade) da
cerveja iguais às da água (líquida e sólida). Proceda da seguinte forma:
a) calcule a quantidade de calor liberada para levar 600 g de cerveja a partir de
37º C até 0º C.
b) agora calcule a quantidade de calor liberada para congelar esses 600 g de
cerveja a 0º C.
c) finalmente, a que temperatura devemos levar a cerveja congelada, a partir
de 0º C, a fim de gastar as calorias restantes?