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UFRGS - INSTITUTO DE QUÍMICA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA INORGÂNICA


QUÍMICA GERAL TEÓRICA - QUI 01004
TERMODINÂMICA QUÍMICA

QUESTIONÁRIO

1. Qual é o objetivo da Termodinâmica Química?

2. O que é Termodinâmica Clássica?

3. Por que se diz que a Termodinâmica Clássica é uma ciência macroscópica?

4. Como se define sistema? E meio externo ou vizinhanças?

5. O que é propriedade de um sistema?

6. Caracterize propriedades intensivas e extensivas, dando exemplos.

7. O que é estado de um sistema?

8. Como é possível evidenciar que ocorreu um processo termodinâmico?

9. Que são propriedades termodinâmicas ou funções de estado?

10. Quais as principais características das funções de estado?

11. Como se calcula trabalho numa expansão gasosa a pressão constante?

12. Trabalho é função de estado? Argumente a resposta.

13. Calor é função de estado? Argumente a resposta.

14. Qual é o enunciado do Primeiro Princípio da Termodinâmica?

15. Como se define variação de entalpia de um sistema num processo?

16. Qual a relação entre energia interna e entalpia?

17. Qual é o enunciado da lei de Hess?

18. Como se define entalpia padrão de formação, DHºf?

19. Que são capacidades caloríficas molares? De que fatores dependem?

20. Como se define processo reversível? Quais são suas características?


21. De que modo se pode obter trabalho máximo de um sistema durante um
processo?
22. Como se pode definir entropia de um sistema?

23. Qual é o enunciado do Segundo Princípio da Termodinâmica?

24. Como se caracteriza entropia numa abordagem microscópica?

25. Qual é o enunciado do Terceiro Princípio da Termodinâmica? Que são entropias


absolutas?

26. Como é possível estabelecer um critério absoluto de caracterização de


espontaneidade a partir de considerações do Segundo Princípio?

27. O que é energia livre de um sistema?

28. Como se caracteriza reversibilidade e irreversibilidade pelo critério da variação


de energia livre?

29. O que é variação de energia livre padrão? Qual o seu significado para um
processo?

30. Qual a relação matemática entre DGº e constante de equilíbrio de um sistema


num processo?

31. Como se interpreta o valor de DG de um sistema que está sofrendo um


processo?

EXERCÍCIOS

1. Um gás é confinado num recipiente sob pressão atmosférica constante. Quando


600 J de calor são adicionados ao gás, ele expande e efetua 140 J de trabalho nas
vizinhanças. Calcule DH e DU para o processo.

2. As densidades da água líquida e do gelo são respectivamente 0,9998 e 0,917


g/cm . Calcule DH e DU para a solidificação de um mol de água a 0 ºC e 1 atm, sabendo
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que o calor de fusão da água a 0 ºC e 1 atm é 6020 J/mol.

3. Na vaporização de um grama de água líquida a 100 ºC e 1 atm são formados


1671 mL de vapor de água. Se a quantidade de calor absorvida foi de 2260 J, calcule
DH e DU para o processo H2O (l, 100 ºC) à H2O (v, 100 ºC). Quais os valores de DHvap e DUvap
molares nessa temperatura? (A densidade da água líquida é 0,9998 g/cm3).

4. Calcule a entalpia padrão de formação do álcool etílico, C2H6O (l), a partir do


conhecimento de sua entalpia padrão de combustão, DHºcomb = -1365,60 kJ/mol e
outros dados da tabela de Termodinâmica.
5. Uma amostra de 1,500 g de tolueno líquido, C7H8 (l), foi colocada numa bomba
calorimétrica juntamente com excesso de oxigênio. Durante a combustão a temperatura
aumentou de 25 ºC para 26,413 ºC. Os produtos da reação são CO2 (g) e H2O (l) e a
capacidade calorífica total do calorímetro é 45,06 kJ/K. Pergunta-se:
a) Qual o valor da entalpia padrão molar de combustão do tolueno?
b) Qual o valor da entalpia padrão molar de formação do tolueno?

6. Quando 200 mL de HCl 1,00 mol/L a 25 ºC foram misturados com 150 mL de


NaOH 1,00 mol/L, também a 25 ºC, num frasco de Dewar, a temperatura da mistura
reagente aumentou para 30,0 ºC. Calcule DH em kJ para a neutralização de um mol de
H+ por um mol de OH-.

7. A evaporação da transpiração é uma maneira de o corpo descartar o excesso


de energia produzida durante exercício físico e, desse modo, manter constante a
temperatura. Quantos kJ são removidos do corpo pela evaporação de 10,0 g de água
a 25 ºC? (Procure entalpias de formação da água líquida e da água vapor a 25 ºC na
tabela de Termodinâmica).

8. O calor de combustão do etanol é -1371 kJ/mol a 25 ºC. Uma garrafa de cerveja


de 350 mL contém 3,7% de álcool em massa. Supondo densidade igual a 0,97 g/mL,
qual o conteúdo calórico de álcool na cerveja expresso em calorias nutricionais? (1 Cal
= 1 kcal).

9. O calor específico da prata é 0,0565 cal/g.K. Assumindo nenhuma perda de calor


para o meio, calcule a temperatura final quando 100 g de prata a 40 ºC são imersos em
60 g de água a 10 ºC.

10. O ponto de fusão de uma certa substância é 70 ºC, seu ponto de ebulição é 450
ºC, sua entalpia de fusão é 125,4 J/g, sua entalpia de vaporização é 188,1 J/g e seu
calor específico é 0,90 J/gK. Calcule o calor requerido para converter 100 g da
substância do estado sólido a 70 ºC a vapor a 450 ºC.

11. Qual o calor necessário para converter 10 g de gelo a -10 ºC a água líquida a 10
ºC? Dados: cgelo = 2,09 J/g.K, cágua = 4,18 J/gK, DHºfusão = 334,4 J/g.

12. Determine a temperatura resultante quando 150 g de gelo a 0 ºC são misturados


com 300 g de água a 50 ºC. Dados: cágua = 4,18 J/g.K, DHºfusão = 334,4 J/g.

13. Quando 1 kg de carvão antracito é queimado, cerca de 30514 kJ de calor são


liberados. Que quantidade de carvão é requerida para aquecer 4 kg de água da
temperatura ambiente (20 ºC) até o ponto de ebulição (a 1 atm de pressão), assumindo
que não há perda de calor? Dados: cágua = 4,18 J/g.K.

14. A volume constante o calor de combustão do ácido benzóico é -26,38 kJ/g. Uma
amostra de 1,200 g de ácido benzóico é queimada numa bomba calorimétrica. A
temperatura do calorímetro aumentou de 22,45 ºC para 26,10 ºC. Qual a capacidade
calorífica total do calorímetro?

15. Aspirina é produzida comercialmente a partir de ácido salicílico, C7O3H6. Um


grande carregamento de ácido salicílico está contaminado com óxido bórico, que é
também um pó branco. O DUºcomb do ácido salicílico é -3,00.103 kJ/mol. Óxido bórico,
por sua vez, não queima, pois é uma forma totalmente oxidada. Quando uma amostra
de 3,556 g de ácido salicílico contaminado é queimada em bomba calorimétrica, a
temperatura aumenta 2,556 ºC. Se a capacidade calorífica total do calorímetro é 13,62
kJ/K, qual a percentagem em massa de B2O3 na amostra?
16. Quando uma amostra de NaOH de 6,50 g é dissolvida em 100 g de água num
frasco de Dewar, a temperatura da mistura aumenta de 21,6 ºC para 37,8 ºC. Calcule
DH para o processo NaOH(s) à Na+ (aq) + OH- (aq). Suponha que o calor específico da
solução é o mesmo que para água pura.

17. Calcule o calor envolvido no processo de dissolução representado por


NH4NO3 (s) à NH4+ (aq) + NO3- (aq)
se as quantidades de nitrato de amônio e água são respectivamente iguais a 200 g e
100 mL.
Dados: solubilidade do NH4NO3 = 190 g em 100 mL de água
DHºf (NH4+(aq)) = - 132,89 kJ/mol DHºf (NO3-(aq)) = - 206,5 7 kJ/mol
DHºf (NH4NO3(s)) = - 365,56 kJ/mol

18. Um mol de vapor de água é comprimido reversivelmente a água líquida na


temperatura do ponto de ebulição, 100 ºC. A entalpia de vaporização da água a 100 ºC
e 1 atm é 2260 J/g. Calcule q, w, DU, DH, DSsist e DG. (A densidade da água vapor é
0,5984 g/L).

19. Como varia a entropia do sistema quando ocorrem os seguintes processos:


a) um sólido é fundido.
b) um líquido é vaporizado.
c) um sólido é dissolvido em água.
d) um gás é liquefeito.

20. Para cada um dos seguintes pares escolha a substância com a entropia mais
elevada (por mol) na temperatura considerada.
a) O2 (g) a 5 atm e O2 (g) a 0,5 atm.
b) Br2 (g) e Br2 (l).
c) 1 mol de N2 (g) em 22,4 L e 1 mol de N2 (g) em 2,24 L.
d) CO2 (g) e CO2 dissolvido em água.

21. Sendo a constante de equilíbrio igual a 1,76 x 10-5 a 298 K para a reação
NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH-(aq).
a) Calcule DGº
b) Qual é o valor de DG no equilíbrio?
c) Qual é o valor de DG quando as concentrações de NH3, NH4+ e OH- são
respectivamente iguais a 0,10 mol/L, 0,10 mol/L e 0,050 mol/L?

22. As células usam a hidrólise do trifosfato de adenosina, ATP, como fonte de


energia. A conversão de ATP em ADP possui uma energia livre padrão de - 30,5 kJ/mol.
Se toda a energia livre do metabolismo da glicose
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) à 6 CO2 (g) + 6 H2O (l)
é encaminhada para a conversão de ADP em ATP, quantos mols de ATP podem ser
produzidos por mol de glicose metabolizada? Dados: entalpia padrão de formação e
entropia absoluta padrão de C6H12O6 (s) respectivamente iguais a - 1273,2 kJ/mol e 212
J/K.

23. Qual a máxima quantidade de trabalho útil, expresso em kJ, que se pode obter
a 25 ºC e 1 bar pela oxidação de 1,00 mol de propano, C3H8, de acordo com a equação
C3H8 (g) + 5 O2 (g) à 3 CO2 (g) + 4 H2O (g)

24. Calcule DGº298 para H2O2 (g) à H2O (g) + ½ O2 (g), sendo dados DHº298 = - 106 kJ
e DSº298 = 58 J/K. Poder-se-ia esperar que H2O2 (g) fosse estável a 298 K? Explique.

RESPOSTAS
1. DH = 600 J; DU = 460 J
2. DH = - 6,02 kJ; DU = - 6,02 kJ
3. DH = 2260 J; DU = 2091 J; DHmolar = 40,7 kJ/mol; DUmolar = 37,6 kJ/mol
4. – 277,4 kJ/mol
5. DHºcomb = – 3910 kJ/mol; DHºf = 15,7 kJ/mol
6. – 48,8 kJ/mol
7. 24,4 kJ
8. 89,5 Cal
9. 12,6 ºC
10. 65,5 kJ
11. 3971 J
12. 6,7 ºC
13. 44 g
14. 8,67 kJ/K
15. 55%
16. – 44,4 kJ/mol
17. 62,0 kJ
18. qP = DH = - 40,7 kJ/mol; DU = - 37,6 kJ/mol; w = 3,05 kJ/mol; DS = - 108,9 J/mol.K;
DG = 0
19. a) aumenta; b) aumenta; c) aumenta; d) diminui
20. Maior entropia: a) O2 0,5 atm; b) Br2 (g); c) 1 mol N2 em 22,4 L; d) CO2 (g)
21. a) 27,1 kJ/mol; b) zero; c) 19,7 kJ
22. 94,3 mols
23. – 2072 kJ/mol
24. DGº = -123,3 kJ/mol

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