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Termoqumica 1 -Sistema e vizinhana Chamaremos de sistema reao qumica em estudo, evizinhana, o ambiente ao redor do sistema.

. A vizinhana engloba o recipiente onde est ocorrendo a reao, o ar nas proximidades, a mo do operador, se este estiver segurando o recipiente e outro meio material em contato com o recipiente. 2 - Trocas de energia entre o sistema e a vizinhana Uma reao qumica pode ocorrer com liberao de calor. Neste caso, o calor liberado estaria sendo transferido para a vizinhana, provocando uma elevao na temperatura do recipiente, do ar e do meio material em contato com o recipiente. 3 - Reao exotrmica e endotrmica O processo ser exotrmico, quando liberar calor para a vizinhana; e ser endotrmico quando absorver calor da vizinhana.No primeiro caso, a temperatura da vizinhana ir aumentar e no segundo, diminuir. Substncia Hm (kcal/mol) Substncia Hm(kcal/mol) CH4(g) C2H2 (g) -17,9 +54,2 C2H5OH(l) HBr(g) -66,4 -8,7

C2H6(g) C3H8(g) C4H10(g) CO(g) CO2(g)

-20,2 -24,8 -29,8 -26,4 -94,1

HCl(g) H2O(g) H2O(l) H2O2(l) NH3(g)

-22,1 -57,8 -68,3 -44,8ol -11,0

4 - Calorimetria O calor liberado ou absorvido em uma reao pode ser determinado atravs da variao de temperatura ocorrida na vizinhana, usando-se a equao: Q = m.c.T, onde: Q o calor recebido ou cedido, c calor especifico da substancia que esta recebendo ou cedendo calor (cH20 = 1 cal.g-1 oC-1) T a variao da temperatura. Se T for maior que zero, significa que a vizinhana recebeu calor do sistema, e caso contrario, a vizinhana cedeu calor ao sistema. Exemplo: "Qual o calor recebido por 100 g de gua,sabendo-se que a temperatura passou de 25 oC para 40 oC? Resoluo:T = Tf Ti = 40 25 = 15 oC

m = 100 g c = 1 cal,g-1.oC-1 Q = m.c.T Q = 100.1.15 Q = 1500 cal ou 1,5 kcal 5 - Entalpia (H) O contedo de calor de um sistema no pode ser medido, mas a variao de calor sofrida em uma reao qumica, pode ser medida pela calorimetria. Quando o processo se realiza presso constante, recebe o nome de "variao de entalpia". Assim, entalpia o contedo energtico de um sistema quando este sofre uma transformao presso constante. H = Hf - Hi Por definio, a entalpia de substncia simples, na forma alotrpica mais comum e a 25 oC e 1 atm, zero. Exemplos: H(H2) = 0 cal; H(O2) = 0 cal; HC(grafite) = 0 cal

Em uma reao exotrmica, o contedo de calor final menor que o inicial, e portanto o H negativo; j na reao endotrmica, o H positivo. H< 0: reao exotrmica H> 0: reao endotrmica 6 - Entalpia molar (Hm) a razo entre a entalpia de uma substncia e a quantidade de matria da substncia. Hm = H/n A seguir, temos os valores de entalpia molar de algumas substncias: 7 - Calor de reao a variao de entalpia de uma dada reao, de acordo com o balanceamento proposto, tomados como quantidades molares. Exemplo 1: Qual o calor da reao: 2HI(g) + CI2(g) 2HCI(g) + I2(s)? Resoluo: H = Hf - Hi. H = [2.( 22,1) + 0] [2 . 6,2 + 0]

H = 44,2 12,4 H = 56,6 kcal Exemplo 2: Calcular o calor liberado ou absorvido na decomposio de 20,4 g de gua oxigenada, de acordo com a equao : 2H2O2(l) 2H2O(l) + O2(g) Resoluo: H = Hf -Hi H = [2.( 68,3) + 0] [2.( 44,8)] H = 136,6 + 89,6 H = 47,0 kcal Esse calor liberado quando reagem 2 mol de H2O2, assim temos: 34 g -47,0 kcal 20,4 g x x = 28,2 kcal A decomposio de 20,4 g de H2O2 libera 28,2 kcal. 8 - Calor de formao

a variao de entalpia da reao de sntese total de um mol da referida substncia. Exemplo: "Qual o calor de formao da amnia?" Resoluo: Inicialmente, devemos escrever a equao de sntese total da amnia: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) A seguir, devemos calcular o calor da reao: H = Hf Hi H = [2.( 11,0)] [0 + 3.0] H = 22,0 kcal O calor liberado nessa reao, corresponde formao de 2 mol de NH3. O calor de formao deve ser para 1 mol. Assim temos que o calor de formao da amnia 11,0 kcal por mol de NH3. 9 - Calor de combusto a variao de entalpia da reao de combusto de um mol do referido combustvel, onde a gua produzida, deve estar no estado liquido. Exemplo: Qual o calor de combusto do acetileno?

Resoluo: Inicialmente, devemos escrever a equao: 2C2H2(g) + 5 O2(g) 4CO2(g) + 2H2O(l) A seguir, devemos calcular o calor da reao: H = Hf - Hi H = [4.( 94,1) + 2.(-68,3)] [2 . 54,2 + 5.0] H = -513 108,4 H - 621,4 kcal Como o calor desta reao corresponde combusto de 2 mol de C2H2, temos que ocalor de combusto do acetileno -310,7 kcal/mol de C2H2. 10 - Calor de dissoluo a variao de entalpia devida dissoluo de um mol de soluto, em solvente suficiente para no se observar efeito trmico, aps uma nova adio de solvente. Tal diluio, chamada de diluio infinita. Exemplo: calor de dissoluo do NaOH = 10,2 kcal 11 - Lei de Hess A variao de entalpia de uma reao, depende apenas dos estados inicial e final.

Na prtica, a lei de Hess til para encontrar o calor de uma dada reao, atravs dos calores de outras reaes. Para isso, preciso "ajeitar" as reaes dadas, tal que somadas, membro a membro, resulte na reao desejada. Exemplo: Calcular o calor da reao: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g), sabendose que o calor de formao do SO2 -71,0 kcal e o calor de formao do SO3 94,4 kcal. Resoluo: Inicialmente, devemos escrever as equaes referentes formao: S(s) + O2(g) SO2(g) H = 71 kcal S(s) + 3/2O2(g) SO3(g) H = 94,4 kcal A seguir, comparando as equaes dadas com a equao desejada, verificamos que devemos multiplicar e inverter a primeira e multiplicar por 2 a segunda: 2SO2 2S(s) + 2O2(g) H = + 142 kcal 2S(s) + 3O2(g) 2SO3(g) H = 188,8 kcal Finalmente, devemos somar as duas equaes, membro a membro: 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) H = 46,8 kcal 12 - Energia de ligao

a variao de entalpia no processo de ruptura de um mol de ligaes, de um determinado tipo, no estado gasoso.

Exemplo: H2(g) 2H(g) H = 104,2 kcal Cl2(g) 2Cl(g) H = 57,9 kcal Exemplo: Calcule o H da reao: C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g) Dadas as energias de ligao em kcal: C = C 146,8 kcal/mol C C 83,2 kcal/mol C H 98,8 kcal/mol H H 104,2 kcal/mol H = [4 . 98,8 + 146,8 + 104,2 ] [ 6.(98,8) + 83,2] H = 29,8 kcal

Exerccios conceituais 1. As entalpias molares do CH4(g), H2O(l) e CO2(g) valem, respectivamente: 18 kcal/mol, 68 kcal/mol e 94 kcal/mol, calcular o calor de combusto do metano. a) 212 kcal b) 180 kcal c) 180 kcal d) 212 kcal e) nda 2. A gasolina, que pode ser representada pela frmula do octano, tem massa especifica 704 g/L. Estimar a variao da entalpia quando sequeima 28,5 litros de gasolina, partindo das energias de ligao: 0 = 0 (117 kcal); C = 0 (173 kcal); 0H (111 kcal); CC (83 kcal); CH (99 kcal). a) 165000 kcal b) 165000 kcal c) 423000 kcal

d) 423000 kcal e) 211000 kcal 3. So processos endotrmico e exotrmico, respectivamente: a) fuso e ebulio b) solidificao e liquefao c) condensaoe sublimao; d) sublimao e fuso e) vaporizao e solidificao 4. A equao: H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l) H = 68 kcal, representa: I - calor de formao da gua liquida II - calor de combusto do hidrognio gasoso III - calor de combusto do oxignio gasoso IV - calor de decomposio do hidrognio gasoso

So corretas as afirmaes: a) I e II b) I e III c) II e III d) II e IV. e) III e IV 5. Queimando-se 20,0 g de carvo, obteve-se um desprendimento de 140 kcal. Qual o teor (porcentagem de pureza) de carbono nesse carvo, sabendo-se que o calor de combusto do carbono a -96 kcal? a) 90% b) 95% c) 87,5% d) 82,5% e) 80% 6. As entalpias molares do gs carbnico, gua liquida, etanol e metanol valem, respectivamente, 393 kJ/mol, 242 kJ/mol, 259 kJ/mol e 283 kJ/mol. Qual a razo entre as entalpias de combusto do etanol e metanol?

a) 1,50 b) 1,87 c) 1,96 d) 2,01 e) 2,12 Exerccios avanados 1. Determine o calor de formao do H2SO4, sabendo que: S + O2 SO2DH = 71 kcal SO2 + O2 SO3 DH = 23 kcal SO3 + H2O H2SO4DH = 31 kcal H2 + O2 H2O DH = 68 kcal 2. Um industrial descobriu um processo de obteno de uma substncia F a partir de uma substncia A. Para verificar se sua produo rentvel, ele deseja saber quantas kcal/mol de A ir gastar nesse processo. Com base nas seguintes equaes termoqumicas, calcule a energia gasta no processo: A + B C + D DH = 65 kcal

E + B C DH = 25 kcal E + D F DH = 10 kcal 3. Quanto vale o calor da reao: SO2 + NO2 SO3 + NO? Sabe-se que: N2 + O2 NO2DH = + 8091 cal N2 + O2 NO DH = + 21600 cal S + 3/2 O2 SO3DH = 94450 cal S + O2 SO2DH = 70960 cal 4. Calcule o DH para a combusto completa de 156 g de benzeno (C6H6), sabendo que os calores de formao so: DH da gua = 68320 cal/mol DH do gs carbnico = 94050 cal/mol DH do benzeno = +11729 cal/mol 5. Dadas as reaes:

C2H5OH + 3 O2 2 CO2 + 3 H2O DH= 327,6 kcal CH3CHO + 5/2 O2 2 CO2 + 2 H2O DH = 279 kcal Qual o DH da reao: C2H5OH + O2 CH3CHO + H2O? 6. Calcular o DH da reao de combusto de 46 kg de C2H5OH sendo que so dadas as entalpias de formao do: CO2DH = 94,1 kcal/mol C2H5OH DH = 66,2 kcal/mol H2O DH = 68,3 kcal/mol 7. Calcular o DH da reao: C2H4 + H2O C2H5OH sabendo que: O calor de combusto do C2H5OH de 1368 kJ/mol O calor de combusto do C2H4 de 1410 kJ/mol 8. Calcular o DH de uma reao de combusto do etano (C2H6), sabendo que:

O calor de formao do etano DH = 20,2 kcal/mol O calor de formao do dixido de carbono : DH= 94,1 kcal/mol O calor de formao da gua lquida DH = 68,3 kcal/mol 9. Determine o DH de formao do metano (CH4), sabendo que: O calor de combusto do carbono grafite DH = - 94,1 kcal/mol O calor de formao da gua DH = 68,3 kcal/mol O calor de combusto do metano DH = 218,0 kcal/mol 10. Calcule o DH da transformao do xido de ferro II (FeO) em xido de ferro III (Fe2O3), segundo a equao: 2 FeO + O2 Fe2O3 Dados o DH de formao do: FeO: DH = 64,04 kcal/mol Fe2O3: DH = 196,5 kcal/mol 11. Calcule o valor do DH para o processo: 3 C2H2 C6H6

sabendo que os calores de combusto do etino (C2H2) e do benzeno so: Combusto do etino: DH = 310,0 kcal/mol Combusto do benzeno: DH = 799,3 kcal/mol 12. Dados os calores de combusto das seguintes substncias: C2H4 : DH = 337,3 kcal/mol H2 : DH = 68,3 kcal/mol C2H6 : DH = 372,8 kcal/mol Calcule a variao de entalpia na hidrogenao do eteno, segundo a reao: C2H4 + H2 C2H6 13. Calcule o calor de formao do CS2, considerando as equaes de combusto do: Carbono grafite: DH = 94,1 kcal S + O2 SO2: DH = 70,2 kcal/mol CS2 +3 O2 CO2 + 2 SO2 : DH = 265 kcal 14. Dadas as equaes:

C + O2CO2DH = 94,1 kcal/mol H2 + O2 H2O DH = 68,3 kcal/mol 2 C + 3 H2 + O2 C2H5OH DH = 66,2 kcal/mol Calcule a quantidade de calor desenvolvida na combusto completa de 46 kg de lcool etlico (C2H5OH). 15. O calor de combusto do eteno (C2H4) DH= 337,2 kcal/mol. Que massa, em gramas, de eteno devemos queimar para obtermos 1753,44 kcal? 16. Dados os valores de DH de: combusto do carbono: DH = 94,1 kcal combusto do hidrognio: DH = 68,3 kcal Formao do C2H2: DH = 54,2 kcal Calcular a quantidade de calor liberada na combusto completa de 104 g de acetileno (C2H2) 17. O calor de combusto do metano (CH4) DH = 212,8 kcal. Que massa, em gramas, de metano devemos queimar para obtermos 18726,4 kcal? 18. Com as seguintes energias de ligao em kcal/mol:

C = C 146 C C 200 C H 100 C F 116 H F 135 Qual a energia total envolvida no processo? HC CH + HF FHC = CH2 19. Conhecendo as seguintes energias de ligao no estado gasoso (em kcal/mol), qual o DH da reao: H2 + Cl2 2 HCl H H 104 Cl Cl 58 H Cl 103 20. Dadas algumas energias de ligao em kcal.mol-1: C C 82,6

C = C 145,8 C C 199,6 C Cl 81 C F 116 F F 37 Cl Cl 57,9 H F 135 H Cl 103,1 H C 98,8 Utilizando as energias mdias de dissociao, e considerando que a reao pode tomar dois caminhos diferentes, calcule a variao de entalpia para as reaes 1 e 2. (reao 1) FC CH + HCl DH = x FClC=CH2 (reao 2) ClC CH + HF DH = y

21. Com base na tabela abaixo (dados em kcal/mol), determine o DH da seguinte equao: 3 Cl2 + 2 NH3 6 HCl + N2 H N 93 H H 104 C C 83 H Cl 103 N N 38 Cl Cl 58 N N 225 22. Dadas as seguintes energias de ligao, em kJ/mol de ligao: N N 950 H H 430 N H 390 Calcule o valor da energia trmica (em kJ por mol de NH3) envolvida no processo:

N2 + 3 H2 2 NH3 23. Dada a reao: C2H6 1 (CC) + 6 (CH) DH = 2826 kJ/mol Sabendo que a energia de ligao do C H + 416, calcule a energia envolvida na ligao CC 24. Calcule a energia envolvida na reao: C4H10 + 13/2 O2 4 CO2 + 5 H2O DH = ? Dadas as entalpias em kJ: C H H = 412,5 C C H = 345,3 O = O H = 497,8 C = O H = 802,5 H O H = 462,3