INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAÇÃO, CIÊNCIA E TECNOLOGIA DO CEARÁ

ÁREA DE QUÍMICA E MEIO AMBIENTE

CURSO DE TECNOLOGIA EM PROCESSOS QUÍMICOS
DISCIPLINA: TERMODINÂMICA QUÍMICA II
PROFESSOR: SÉRGIO MATOS

ENERGIA LIVRE E ESPONTANEIDADE

01. Considere a reação para a produção de 1 mol de formaldeído a 25ºC:

H2(g) + CO(g) → H2CO(g) Hº = +1,96kJ/mol; Sº = –109,58 Jmol−1K–1
a) Calcule a variação de entropia das vizinhanças.
b) Calcule a variação de entropia total e prediga se a reação é espontânea a 25ºC.

02. Considere a reação na qual 1 mol de deutério troca com hidrogênio comum na água, a 25ºC:
D2(g) + H2O(l) → D2O(l) + H2(g) Hº = –8,77 kJ/mol; Sº = –8,25 J·mol–1·K–1
a) Calcule a variação de entropia das vizinhanças.
b) Calcule a variação de entropia total.
c) Prediga se a reação é espontânea a 25ºC.

03. Discuta a contribuição de Hº e Sº para a espontaneidade da reação abaixo e indique a temperatura a
partir da qual a mesma é espontânea.
2KClO4(s) → 2KClO3(s) + O2(g) Hº = +70,2 kJ·mol−1; Sº = +189 J·mol−1·K−1

04. Considerando as substâncias abaixo em seus estados-padrões a 1 atm e 25ºC, são dados:
Substância Hfº (kJ/mol) Sº (J·mol–1K–1)
Propeno +20,4 267,0
Oxigênio 0 205,1
Gás carbônico –393,5 213,7
Água –285,8 70,0
a) Determine a variação da energia livre padrão (Gº) para a combustão completa de 1 mol de propeno a
25ºC e 1 atm.
b) Essa reação pode ser utilizada para a produção de trabalho útil? Explique.

05. Uma fábrica, que produz cal, Ca(OH)2, necessita reduzir o custo da produção para se manter no
mercado com preço competitivo para seu produto. A direção da fábrica solicitou ao departamento técnico
o estudo da viabilidade de reduzir a temperatura do forno de calcinação de carbonato de cálcio, dos atuais
1500K, para 800K. Considerando apenas o aspecto termodinâmico, pergunta-se: o departamento técnico
pode aceitar a nova temperatura de calcinação? Em caso afirmativo, o departamento técnico pode
fornecer uma outra temperatura de operação que proporcione maior economia? Em caso negativo, qual é
a temperatura mais econômica para operar o forno de calcinação? Dados:
Substância Sº, J·mol–1·K–1 Hfº, kJ/mol
CaCO3(s) 92,9 –1206,9
CaO(s) 39,8 –635,1
CO2(g) 213,6 –393,5
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06. Calcular Gº a 375K para a reação

2CO(g) + O2(g) 2CO2(g)
conhecendo os dados a 298K:
Substância Hº, kJ/mol Gº, kJ/mol
CO(g) –110,5 –137,2
O2(g) 0 0
CO2(g) –393,5 –394,4
Desconsidere a variação de H° e S° com a temperatura.

07. Num teste químico simples, pode-se identificar a presença de ureia nos fertilizantes. A ureia sólida
reage a quente com o hidróxido de sódio, liberando gás amônia (reconhecível pelo cheiro característico),
como mostra a reação:
CO(NH2)2(s) + 2NaOH(s) → Na2CO3(s) + 2NH3(g).
a) Considerando essas informações e as da tabela abaixo, calcule a variação da energia livre (Gº) da
reação.
Substância Gfº, kJ/mol
CO(NH2)2(s) –197,33
NaOH(s) –379,49
Na2CO3(s) –1044,44
NH3(g) –16,45
b) Para a reação, nas condições do ambiente (25ºC e 1,0atm), a variação de entalpia é Hº = –38,17 kJ
por mol de ureia. Nessa reação, a desordem das partículas aumenta ou diminui? Justifique, com base nos
cálculos necessários.

08. A energia livre padrão de formação do HCl(g) é −22,77 kcal/mol e a entalpia padrão de formação é
−22,05 kcal/mol, ambos a 300K. Calcule a variação de entropia padrão para a dissociação do HCl em
seus elementos na mesma temperatura.

09. Considere a reação NH4Cl(s) → HCl(g) + NH3(g) e os dados a 298K e 1atm:

Gºf, kJ/mol Sº, J·mol−1·K−1
NH4Cl(s) −203,9 94,6
HCl(g) −95,3 186,9
NH3(g) −16,6 192,5
a) A reação é espontânea a 298K? Explique.
b) Qual a temperatura a partir da qual a reação é espontânea, considerando que H° e S° não variam
com a temperatura?

10. Dadas as energias de ligação e as entropias absolutas:

Ligação Hºlig, kJ/mol Substância Sº, J·mol−1·K−1
C–C 347 C4H10(g) 310
C–H 413 O2(g) 205
C=O 804 CO2(g) 214
O=O 498 H2O(g) 189
O–H 464
Determine a variação da energia livre de Gibbs para a reação C4H10(g) + 13/2O2(g) → 4CO2(g) + 5H2O(g), a
25°C e 1atm.

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11. São dados a 25ºC:

(1) 2HNO3(l) → H2O(l) + N2O5(g) Hº = 73,4kJ/mol
(2) N2O5(g) → 2NO2(g) + /2O2(g)
1
Hº = 55,4kJ/mol
(3) 4NO2(g) + H2O(l) → 2HNO3(l) + N2O3(g) Hº = −111,4kJ/mol
(4) NO2(g) + NO(g) → N2O3(g) Hº = −39,7kJ/mol
a) Calcule Gº a 25ºC para a reação 2HNO3(l) → H2O(l) + 2NO(g) + 3/2O2(g). Dados:
Substância HNO3(l) H2O(l) NO(g) O2(g)
−1 −1 155,6 70,0 210,7 205,0
Sº, J·mol ·K
b) Calcule Gº a 75ºC para a mesma reação. Dados:
Substância HNO3(l) H2O(l) NO(g) O2(g)
−1 −1 109,9 75,3 29,8 29,4
Cºp, J·mol ·K

12. Com os dados abaixo, calcule G° a 298K e a 800K para a reação
C2H2(g) + 5/2O2(g) → 2CO2(g) + H2O(g)
H°f / (kJ/mol), a 298K S° / (J·mol−1·K−1), a 298K a b / (10−3K−1) c / (10−7K−2)
C2H2(g) 226,7 200,8 3,69 6,35 −19,6
O2(g) − 205,0 3,07 1,64 −5,12
CO2(g) −393,5 213,7 3,20 5,08 −17,1
H2O(g) −241,8 188,7 3,63 1,20 1,34
2
Cpº/R = a + bT + cT

13. São dados:

H°f / (kJ/mol), a 298K S° / (J·mol−1·K−1), a 298K Cp° / (J·mol−1·K−1)
H2O(g) −241,8 188,7 33,6
H(g) 218,0 114,6 20,8
O(g) 249,2 160,9 21,9
Estime a temperatura a partir da qual a cisão homolítica das ligações covalentes na molécula de água,
representada pela equação H2O(g) → 2H(g) + O(g), ocorre espontaneamente.

14. São dados a 298K:

NOCl(g) NO(g) Cl2(g)
Hºf, kJ/mol 51,7 90,3 −
−1 −1 261,6 210,7 223,0
Sº, J·mol ·K
Calcule Aº para a reação 2NOCl(g) 2NO(g) + Cl2(g) a 298K.

15. São dadas as seguintes equações termoquímicas a 300K:

CO2(g) + 2H2(g) → CH2O(g) + H2O(g) Hº = +36 kJ/mol
CH2O(g) + 2H2(g) → CH4(g) + H2O(g) Hº = –200 kJ/mol
2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g) Hº = –484 kJ/mol
E as entropias absolutas:
Substância S°, J·mol–1·K–1
CH4(g) 184
O2(g) 205
CO2(g) 214
H2O(l) 70

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Sabendo que a entalpia padrão de vaporização da água a 300K é de 42 kJ/mol, determine para a reação de
combustão padrão do metano a 300K:
a) A variação de entalpia padrão.
b) A variação de energia interna.
c) A variação de entropia.
d) A variação da energia livre de Helmholtz.

16. A decomposição térmica do nitrato de amônio é representada pela equação química:

NH4NO3(s) → N2O(g) + 2H2O(g)
São dados a 25ºC:
Gºf, kJ/mol Sº, J·mol−1·K−1
NH4NO3(s) −183,9 151
N2O(g) +104,2 220
H2O(g) −228,6 189
Admita que 1,0 mol de NH4NO3 seja totalmente decomposto em uma bomba calorimétrica a volume
constante, a 25ºC. Se todo o calor liberado na reação for transferido para 1,0kg de água líquida,
inicialmente a 25ºC, que temperatura essa massa de água atingirá? O calor específico da água líquida vale
4,2 J·g−1·ºC−1.

17. Calcule G para a expansão isotérmica a 300K de um mol de gás ideal, de 5000 kPa para 200 kPa.

18. A 300K, um mol de uma substância é submetido a um aumento isotérmico na pressão de 100 kPa para
1000 kPa. Calcule G para cada uma das substâncias de (a) a (d) e compare os valores numéricos.
a) Gás ideal.
b) Água líquida, com um volume molar de 18 cm3/mol.
c) Cobre, sendo o volume molar igual a 7,1 cm3/mol.
d) Cloreto de sódio, sendo o volume molar igual a 27 cm3/mol.

19. A energia de Gibbs padrão do amoníaco gasoso, a 25ºC, é –16,5 kJ/mol. Calcule o valor da energia de
Gibbs molar a 1/2 atm e a 100 atm.

20. Suponha que 3,0 mmol de N2(g) ocupem 36cm3 a 300K e que se expandam a 60cm3. Calcular G no
processo.

21. Calcular a variação da energia de Gibbs de 35g de etanol (densidade = 0,789 g·cm–3) quando a
pressão aumenta isotermicamente de 1 atm até 3.000 atm.

22. Quando se comprimem isotermicamente 2,00 mol de um gás a 330K e 3,50 atm, sua entropia diminui
de 25,0 J/K.
a) Calcular a pressão final do gás.
b) Calcular G na compressão.

23. Calcular a variação do potencial químico de um gás perfeito quando a sua pressão aumenta
isotermicamente de 1,8 atm até 29,5 atm, a 40ºC.

24. O coeficiente de fugacidade de um certo gás, a 200K e 50 bar, é 0,72. Calcular a diferença entre o
potencial químico do gás e o potencial químico de um gás perfeito, no mesmo estado.

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25. O potencial químico padrão do sulfeto de hidrogênio, H2S, é –33kJ/mol a 25ºC.

a) Determine o potencial químico do H2S a 3 atm e 25ºC, admitindo um coeficiente de fugacidade igual a
0,92.
b) Nas condições do item (a), quais as forças intermoleculares predominantes no gás: as atrativas ou as
repulsivas? Explique.

26. A densidade do titânio é 4,54g/cm3, no estado sólido a 20ºC. Calcule a variação da energia livre de
Gibbs na compressão isotérmica de 3,0mol de titânio sólido, de 1atm até 20atm, a 20ºC. A massa molar
do titânio é 47,87g/mol.

27. O potencial químico padrão de certo gás é 163,0 kJ/mol a 25ºC. Determine o potencial químico do gás
a 1,52·104torr e 25ºC, quando o coeficiente de fugacidade vale 1,05.

28. A 25ºC, calcule o valor de A, a variação da energia de Helmholtz, para uma expansão isotérmica de
um mol de um gás ideal que varia de 10L para 40L.

29. A massa específica do paládio a 20ºC e 1 atm é igual a 12,02 g·cm−3 e sua massa molar é 106,4
g·mol−1. Calcule a variação da energia livre de Gibbs envolvida na compressão de 1,0 mol de paládio
sólido a 20ºC, de 1 atm até 250 atm.

30. Calcule a pressão que deve ser atingida por 1,0mol de nitrogênio gasoso, inicialmente a 25oC e 1atm,
de modo a absorver isotermicamente 8kJ de energia livre de Helmholtz, na condição de gás ideal.

 Respostas

01. a) –6,58 Jmol−1K−1; b) –116,16 Jmol−1K−1, reação não-espontânea.

02. a) 29,4 J·mol−1·K−1; b) 21,2 J·mol−1·K−1; c) Espontânea.
03. H° > 0 não contribui; S° > 0 contribui; T=371,43K.
04. a) −1.957,3 kJ/mol; b) Sim, pois G° < 0.
05. A temperatura de 800K não pode ser aceita, pois a reação só é espontânea acima dos 1111K.
06. Gº = –501,07 kJ/mol.
07. a) Gº = –121,03 kJ/mol; b) Há aumento de entropia, logo de desordem (Sº = 0,28 kJ·mol–1·K–1).
08. −2,4cal·mol−1·K−1.
09. a) Não, pois Gº>0; b) 621K.
10. G° = −2.711kJ/mol.
11. a) 97,7kJ/mol; b) 73,4kJ/mol.
12. −1.226,5kJ/mol a 298K e −1.175,5kJ/mol a 800K.
13. 3445ºC.
14. +38,6kJ/mol.
15. a) Hº = −888kJ/mol; b) Uº = −883kJ/mol; c) Sº = −240J·mol−1·K−1; d) −811kJ/mol.
16. 35°C.
17. –8,03 kJ. 18. a) 5,74 kJ; b) 16,2 J; c) 6,4 J; d) 24,3 J.
19. –18,2 kJ/mol e –5,1 kJ/mol, respectivamente. 20. –3,8 J.
21. +13 kJ. 22. a) 15,7 atm; b) +8,25 kJ.
23. 7,3 kJ/mol. 24. –0,55 kJ/mol.
25. a) −30,5 kJ/mol; b) Atrativas, pois f < p. 26. 60,9J.
27. 170,5kJ/mol. 28. –3,44 kJ.
29. 223J. 30. 25,3atm.