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ENTRA=SAI+REAGE
Indica q
que,, p
para cada duas molculas ((ou moles ou lbmol))
de SO2 que reagem, uma molcula (mol, lbmol) de O2
reage para produzir duas molculas (moles ou lb lbmol)
mol) de
SO3.
Os nmeros q
que p
precedem as formulas p
para cada espcie
p
so chamados de coeficientes estequiomtricos dos
componentes da reao.
reao
U
Uma equao
estequiomtrica
t i t i valida
lid deve
d estar
t
balanceada; isto ,
o nmero de tomos de
cada espcie
p atmica deve ser o mesmo em
ambos os lados da equao, j que os tomos
no podem ser criados nem destrudos.
A razo estequiomtrica
q de duas espcies
p moleculares
participantes em uma reao qumica a razo entre os seus
coeficientes estequiomtricos na equao da reao balanceada.
Esta razo pode ser usada como um fator de converso para
calcular a q
quantidade de um reagente
g ((ou p
produto)) especfico
p que
q
consumido (ou produzido), dada uma quantidade de outro
reagente ou produto que participe na reao.
Para a reao: 2 SO2 + O2 2 SO3
1 600 kg
k SO3 gerados
d 1 kmol
k l SO3 1k
1kmoll O2 consumido
id =10
10 kmol
k l O2
h 80kg SO3 2 kmol SO3 gerados h
10 kmol O2 32 kg O2 = 320 kg O2
h 1 kmol O2 h
Exerccioparacasa:
Teste pag. 103
Considere a reao:
C4H8 + 6 O2 4 CO2 + 4 H2O
1. A equao estequiomtrica est balanceada?
2. Qual o coeficiente estequiomtrico do CO2?
3 Qual a razo estequiomtrica de H2O para O2 ?
3.
(inclua as unidades).
4. Quantos lbmol O2 reagem para formar 400 lbmol
de CO2? (use uma equao dimensional).
5. Cem moles/min de C4H8 alimentam um reator, e 50%
reagem A que taxa se forma a gua?
reagem.
Reagente limitante e em excesso.
estejam
t j em proporo
estequiomtrica,
t i t i devem
d existir
i ti 2
moles SO2 para cada mol O2
d forma
de f t l que nSO2/n
tal / O2 = 2:1
2 1 presentes
t na
alimentao do reator.
Reagente limitante e em excesso.
Por exemplo:
200 mol de SO2 e 100 mol de O2 esto presentes do
inicio da reao e esta prossegue at se completar , o
SO2 e o O2 desaparecem juntos.
Ento,oSO2 oreagentelimitante
Excessofracionaleporcentagememexcesso.
Suponha que (nA)alim o nmero de moles do reagente em excesso,
excesso A,A
presente na alimentao de um reator, e que (nA)esteq o requisito
estequiomtrico de A, ou a quantidade necessaria para reagir
completamente com o reagente limitante. Ento (nA)alim (nA)esteq a
quantidade pela qual o A na alimentao excede a quantidade
necessria
i para reagir
i completamente
l se a reao
completa.
l
O excesso fracional deste reagente a razo entre o excesso e o
requisito
i it estequiomtrico:
t i t i
excesso fracional de A = (nA)alim (nA)esteq
(nA)esteq
Percentagem em excesso de A 100 vezes o excesso fracional.
Percentagem em excesso de A = (nA)alim (nA)esteq x 100
((nA)esteq
Exemplo:
Consideremos por exemplo a reao:
H2 + Br
B 2 2 HBr
HB
Suponha que 25 mol de H2/h e 20 mol de Br2/h so
alimentados ao reator.
O regente limitante o Brr2.
Para o H2 estar em proporo estequiomtrica, deveria ser
alimentado a razo de 20 mol H2/h.
/h
Logo:
(2520)/20 x 100 = 25% em excesso de H2
Converso fracional:
As reaes qumicas no acontecem instantaneamente. Ao
contrrio
contrrio, frequentemente desenvolvem
desenvolvemse
se muito
lentamente. Nestes casos, no prtico projetar o reator
para a converso completa do reagente limitante.
limitante
Ento o efluente do reator sai ainda com algum contedo
d reagente no consumido
de d e submetido
b d a um processo
de separao para remover os reagentes no consumidos
d corrente de
da d produto.
d
O reagente
g separado
p ento reciclado de volta p para a
alimentao (se for economicamente vivel, para isso,
devese fazer os clculos da viabilidade econmica).
)
Converso fracional:
A converso fracional de um reagente a razo entre o
nmero de mols que reage e o nmero de mols
alimentado do reagente:
f= moles reagido
moles alimentado
Os resultados
O lt d d t
destas reaes
paralelas
l l uma perda d
econmica:obtmse menos produto desejado para uma
d d quantidade
dada tid d de
d reagente,
t ou uma maior i quantidade
tid d
de reagente precisa ser fornecido ao reator para obter uma
quantidade
tid d especifica
ifi de
d produto.
d t
Reaesmltiplas,rendimentoeseletividade.
Porexemplo,oetilenopodeserproduzidopela
desidrogenaodoetano(desejado):
mols
l do
d produto
d t desejado
d j d formado
f d
Seletividade =
mols de produto indesejado formado
Reaesmltiplas,rendimentoeseletividade.
Quanto maiores os valores de rendimento e
seletividade, maior ser a produo do produto
d j d
desejado.
Seletividade apresenta
p outras definies,
como, p
por
exemplo: quantidade de um produto formado pela
quantidade de todos os produtos formados (desejados
e indesejados).
Exemplo
p 4.61 p
pag.
g 106
Acrilonitrila (C3H3N) produzida pela reao de propileno,
amnia e oxignio:
C3H6 +NH3 +O2 C3H3N+H2O
A composio molar na corrente de alimentao no reator
em contm 10% de propileno, 12% de amnia e 78% de ar.
a) Qual o reagente limitante?
b) Quais os reagentes em excesso? Qual a porcentagem em
excesso?
c) Calcule os kmol de C3H3N produzidos por kmol de NH3
alimentado para uma converso de 30% do reagente
limitante.
Soluo exemplo 1
Tomemos como base de clculo 100 kmol de alimentao.
100kmolalimentao
?kmolacrilonitrila,C3H3N
p p
10%propileno,C, 3H6 Reator H2O
12%amnia,NH3 C3H6
78%Ar NH3
79% nitrognio N2
79%nitrognio,N N2
Ar21%oxignio,O2 O2
Faamosinicialmenteaestequiometriadareao:
C3H6+NH3 +3/2O
/ 2 C3H3N+3H2O
Pelaestequiometriatemos:
C3H6 +NH
NH3+3/2O
3/2 O2 C
C3H3N+3H
N 3 H2O
1kmolC3H6 :1kmolNH3 :1,5kmolO2
Q
Quantidadesiniciaisdecadareagente(conformealimentao):
id d i i i i d d ( f li )
100kmol(0,10)=10kmoldepropileno,C3H6
100kmol(0,12)=12kmoldeamnia,NH3
100kmol(0,78)=78kmoldear
78kmol(0,21)=16,4kmoldeoxignio,O2
78kmol(0,79)=61,6kmoldenitrognio,N2
Relaopropileno,C3H6=10kmol=10
1
Relaoamnia,NH
l 3=12kmol=12
k l
1
R l
Relaooxignio,O
i i O2=16,4kmol=10,9
16 4 k l 10 9 reagentelimitante
1,5
Outraforma:
Pelaproporoestequiomtrica:
nC3H6=1n
1 NH3=1n
1 O2 =1,5
15
para10kmoldeC3H6 teramos:
10kmolC3H6 10kmolNH3 15kmolO2
Comoemnossaalimentaotemos:
10kmolC3H6 12kmolNH3 16,4kmolO2
a) Ento o propileno C3H6 oreagentelimitante.
a)Entoopropileno,C o reagente limitante
Exerccioparacasa:
Exerccio para casa:
Determineasvazesmolaresdetodososprodutos.
A qumica da combusto.
A combusto um processo industrial em que um
combustvel,
b t l normalmente
l t um derivado
d i d de d petrleo,
t l
queimado com um comburente, normalmente ar (em
excesso em relao
l ao combustvel),
b t l) gerando
d uma mistura
it
gasosa conhecida como gs de combusto ou gs de
chamin
h i (pois
( i eliminado
li i d pelas
l chamins).
h i )
O combustvel industrial normalmente formado ppor uma
mistura de hidrocarbonetos, uma vez que so oriundos do
petrleo, com possveis contaminaes de derivados
sulfurados.
Independentemente de possveis mecanismos de reao,
podese escrever as equaes a seguir:
Combustocompletadodissulfetodecarbono
Por razes econmicas bvias, o ar atmosfrico fonte de
oxignio.
S composio
Sua i molar
l de
d 79% de
d N2 e 21% de
d O2.
A composio mssica de 23,2% de O2 e 76,8% de N2.
Em relao ao 79 % N2 e 21% O2 deveria ser 76,7% e 23,3
%.
A diferena est dada por a presena de outros gases.
O peso molecular mdio do ar 28,84 u.m.a. 29
O gs de combusto normalmente analisado em
equipamentos industriais, como os fornos de processos e
as caldeiras (para gerao de vapor de gua),
gua) para o
controle do processo de combusto.
Debasemidaabaseseca.
Um gs de chamin contm 60,0%
60 0% molar N2; 15,0%
15 0% CO2; 10,0%
10 0% O2 e
o resto gua.
Calcule a composio molar do gs em base seca.
Base: 100 mol de gs mido
60,0 mol N2
15 0 moll CO2
15,0
10,0 mol O2
85 0 mol gs seco
85,0
Debasesecaabasemida.
Uma anlise
l ded Orsat (uma( tcnica
para anlise
l ded gs de
d chamin)
h )
fornece a seguinte composio em base seca:
N2 =65,0%CO
= 65 0% CO2 =14,0%CO=11,0%O
= 14 0% CO = 11 0% O2=10.0%
= 10 0%
Uma medio da umidade mostra que a frao molar de gua no gs
de chamin 0,07. Calcule a composio
p do ggs de chamin em base
mida.
Base de clculo: 100 mol de gs seco:
S a frao
Se f molar l de
d H2O no gs 0,07,
0 07 ento 0,93
0 93 gs
seco.
Calcular quanto mol de H2O h por mol de gs seco.
Se dois reagentes
g participarem
p p de uma reao,
, onde um
consideravelmente mais caro que o outro, uma prtica habitual
alimentarmos o mais barato em excesso com relao ao outro.
Nos processos de combusto, o reagente mais barato o ar, da
sempre preferencialmente se trabalhar com ar em excesso.
Oxignio terico: Os moles (em batelada) ou vazes molares
(contnuo) de O2 necessrios para a combusto completa de todo
o combustvel
b l fornecido
f id ao reator, assumindose
i d que todo
d o
carbono no combustvel oxidado a CO2 e todo o hidrognio
oxidado a H2O.
O
Arterico:Aquantidadedearquecontmooxignioterico.
Aremexcesso:Aquantidadedearalimentadoqueexcedea
A A tid d d li t d d
quantidadeterica.
Aremexcesso:Aquantidadedearalimentadoqueexcede
aquantidadeterica.
id d i
S 50%
Se 0% de
d excesso de
d ar for
f alimentado
li d no reator, ento:
( l )alimentado =1,5(molar)
(molar) 1 5 ( l )terico
Exemplo 4.82 pag. 128. Ar terico e ar em excesso
Cem 100 mol/h de butano (C4H10) e 5000 mol/h de ar so
alimentados a um reator de combusto. Calcule a percentagem de ar
em excesso.
Primeiro, calcule o ar terico a partir da vazo de alimentao do
combustvel e da equao estequiomtrica para a combusto
completa
l d butano.
do b
Procedimentopararealizaodebalanodemassaemreatoresde
combusto
combusto.
Para a realizao de balanos de massa em reatores de
combusto,
b o procedimento
di o mesmo.
Lembrese que:
1) Quando
Q d desenhar
d h o fluxograma
fl no
esquecer de
d incluir
i l i
o N2 na entrada e na sada.
2) Na
N sada
d no
se esquea do d combustvel
b l e dod O2 no
reagido.
3) Alm
Al dos
d produtos
d t de d combusto
b t (CO,
(CO CO2, H2O).
O)
Combustvel Combustvelnoqueimado
79%nitrognio,N2 Reator Oxignio,O2 noreagido
Ar
Ar21%oxignio,O
21% oxignio O2 Nitrognio,N
g , 2
CO,CO2,H2O
Procedimentopararealizaodebalanodemassaemreatoresde
Procedimento para realizao de balano de massa em reatores de
combusto(cont.)
4) Se dada uma porcentagem em excesso de ar, ar o O2 realmente
alimentado pode ser calculado multiplicandose o O2 terico
((determinado a p partir da vazo de combustvel e estequiometria
q
da reao) por (1 + frao de excesso de ar).
O N2 alimentado pode ento ser calculado como: 3,76
3 76 x O2
alimentado.
Ob
Observao:
em ar: moll N2/mol
/ l O2= 0,79/0,21
0 79/0 21 = 3,76
3 76
O ar total com 4,76 x O2 alimentado.
Observao: em ar: mol ar/mol O2= 1/0,21 = 4,76
Exemplo 4.83 pag. 130 Combusto de etano.
O etano qqueimado com 50% excesso de ar. A p percentagem
g de
converso do etano 90%; do etano queimado, 25% reagem para
formar CO e o resto forma CO2. Calcule a composio molar do gs
d chamin
de h i em base
b seca e a razo
molar
l dad gua
para o gs
de
d
chamin seco.
Soluo: Base de clculo: 100 mol de etano alimentado.
alimentado
100molC
100 l C2H6 FFC2H6=?moletanonoqueimado
= ? mol etano no queimado
R t
Reator FO2=?moloxignionoreagido
50%Aremexcesso
79%nitrognio,N2 FN2=?molnitrogniosaisemreagir
21%oxignio,O2 FCO=?molCOproduzido
? l CO d id
FCO2=?molCO2 produzido
FH2O=?molH2Oproduzida
Exemplo 4.83 pag. 130 Combusto de etano.
Primeiro, comeamos
com 50 % ar em excesso:
FO2 terico por estequiometria
1 mol C2H6 (7/2) 3,5 moles de O2
100
00 moles
l C2H6 350 3 0 moles
l ded O2
como h 50 % ar em excesso:
(0 21)Far alimentado = 1,5
(0,21)F 1 5 (350)
Far alimentado = 2500 moles de ar alimentado.
C2H6+5/2O2 2CO+3H2O
2,5(22,5)2(22,5)3(22,5)
22,556,254567,5
Exemplo 4.83 pag. 130 Combusto de etano.
Balano de etano:
Entrada FC2H6 = 100 moles
Reage s 90% (90 moles), sa sem queimar 10 moles.
Balano de oxignio:
Entrada FO2 = 525 moles
Reagem 236,25 moles para CO2 e 56,25 moles para CO.
Total de oxignio que reage= 292,5
292 5 moles
Sai sem reagir = 232,5 moles.
Balano de gua.
Soma das guas formadas em a combusto:
202,5 + 67,5 = 270 moles gua.
Exemplo 4.83 pag. 130 Combusto de etano.
FC2H6
C2H6 =10moletanonoqueimado
q
100molC2H6 FO2=232,5moloxignionoreagido
2500molAr Reator FN2=1975molnitrognio(inerte)
1975mol,N2 FCO
CO =45molCOproduzido
45 mol CO produzido
525mol,O2 FCO2=135molCO2 produzido
Entrada = 2600 moles FH2O=270molH2Oproduzida
Ogsdechaminseco2667,5
O gs de chamin seco 2667 5 270(gua)=2397,5molgsseco.
270 (gua) = 2397 5 mol gs seco
Ento,acomposiodogsembaseseca:
Etano:10/2397,5=0,0042molC2H6/molgsseco
O i i 232 5 / 2397 5 0 097
Oxignio:232,5/2397,5=0,097molO
l O2/molgsseco
/ l
Nitrognio:1975/2397,5=0,824molN2/molgsseco
CO:45/2397,5=0,019molCO /molgsseco
CO2 :135/2397,5=0,0563molCO
/ 2/molgsseco
/
Earazomolardaguaparagsseco:
270molgua/2397,7molgsseco=0,113molgua/molssecodechamin.
E
Exerccioparacasa:
i
1. Estudar epigrafes 4.9 pag. 133 e 4.10 pag. 135 do livro Princpios
elementares dos processos qumicos.
2. Teste pag.128.
3 Teste pag.
3. pag 129.
129