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01) Explique, utilizando a teoria das colises, em que consiste uma coliso eficaz.
Uma coliso eficaz um choque entre as molculas dos reagentes que culmina com a formao de
produtos. Esta coliso ocorre com as partculas dos reagentes em posio geomtrica favorvel
formao de produtos e com energia cintica igual ou superior energia de ativao da reao. Alm
disso, necessrio que exista uma alta frequncia de coliso.
02) Quais so as condies necessrias para que uma reao qumica possa ocorrer?
- Os reagentes devem ser postos em contato;
- Deve existir afinidade qumica entre os reagentes (a variao de energia livre do sistema reacional para a
formao de produtos deve ser negativa);
- De acordo com a teoria cintica das colises as molculas dos reagentes precisam estar orientadas de
forma apropriada (geometria favorvel) ocorrncia de colises eficazes.
- E a energia cintica das molculas reagentes que colidem deve ser maior ou igual a energia de ativao
da reao.
03) Explique o que o complexo ativado.
uma estrutura intermediria instvel (com ligaes parcialmente formadas), composta pela combinao
de reagentes em uma reao, que pode prosseguir no sentido de se tranformar em produtos ou se separar
para reestabelecer os reagentes. A medida da energia do complexo ativado em relao a energia dos
reagentes a energia de ativao da reao.
04) Explique, de acordo com a teoria das colises e do estado ativado, por que existem reaes que so
rpidas e outras lentas.
De acordo com a teoria das colises uma reao mais lenta ou mais rpida dependendo da quantidade de
partculas reagentes com orientao adequada para a coliso eficaz e com energia cintica igual ou
superior a energia de ativao. Quanto maior a frao das partculas de reagentes nessas condies mais
rpida a reao.
De acordo com a teoria do estado ativado a velocidade uma reao depende da energia de ativao, logo a
diminuio da energia de ativao ou o aumento do nmero de partculas com energia cintica maior ou
igual a energia de ativao aumentar a velocidade da reao. Enquanto que o aumento da energia de
ativao ou a diminuio do nmero de partculas de reagentes com energia cintica maior ou igual a
energia de ativao a velocidade da reao ser menor.
Um catalisador aumenta a velocidade da reao porque diminui a energia de ativao da reao.
O aumento da superfcie de contato e o aumento na concentrao dos reagentes tornam a reao mais
rpida porque aumentam a probabilidade de colises eficazes.
05) Alguns medicamentos so apresentados na forma de comprimidos que, quando ingeridos, se
dissolvem lentamente no lquido presente no tubo digestrio, garantindo um efeito prolongado no
organismo. Contudo, algumas pessoas, por conta prpria, amassam o comprimido antes de tom-lo. Que
inconveniente existe nesse procedimento?
Aumenta-se a superfcie de contato entre o comprimido e o lquido digestivo, o que provoca um aumento
na velocidade da reao que acontece, e o efeito do remdio se torna mais curto.
06) Deduza as equaes de:
a) 1 Ordem;
b) 2 Ordem;
c) tempo de meia vida para uma reao de 1 ordem;
d) Tempo de meia vida para uma reao de 2 ordem;
a) 1 Ordem;
Para uma reao de primeira ordem global: A B + C, por exemplo, a velocidade de desaparecimento do
reagente1 dada por:
Velocidade de desaparecimento de A = k[A]
Velocidade de desaparecimento de A =
Organizando a equao:
d[A]
dt
d[A]
dt .
kdt
d[A]
[A]
Podemos integrar a equao para saber como [A] varia em funo do tempo. O tempo inicial da reao
quando os reagentes so colocados em contato e igual a zero.
kdt
[A]t
[A]0
d[A]
[A]
[A]t
[A]0
k dt
d[A]
[A]
Como
dx
ln x
x
dx x
t ln[A]
t
[A]t
[A]0
k t 0 ln[A]t ln[A]0
kt ln[A]t ln[A]0
[ A ] t= ln [ A ]0 kt
ln
[A]t
[A]0
Como
[A]t
[A]0
kt ln
ln[A]t ln[A]0 ln
Equao de 1 ordem.
[A]t [A]0 e kt
b) 2 Ordem;
Para uma reao de segunda ordem global: A B + C, por exemplo, a velocidade de desaparecimento do
reagente dada por:
Velocidade de desaparecimento de A = k[A]2
Velocidade de desaparecimento de A =
d[A]
dt
d[A]
dt .
kdt
Organizando a equao:
d[A]
[A]2
Podemos integrar a equao para saber como [A] varia em funo do tempo.
t
[A]t
[A]0
kdt
d[A]
[A]2
Como
t
t
dx
1
x2
x
kt
kt
[A]
dx x
[A]t
[A]0
[A]t
[A]0
k dt
d[A]
[A]2
1
1
k t 0
[A]
[A]
0
1
1
1
1
[A]t [A] 0
Equao de 2 ordem.
Isolando [A]t:
1
1
=kt+
[ A ]t
[ A] 0
[A]t
Para acharmos a concentrao de A, a qualquer momento:
c) tempo de meia vida para uma reao de 1 ordem;
[A]0
1+kt[A]0
[A]t
[A]
0
kt ln
Sabemos que a meia vida (t1/2) de uma reao o tempo necessrio para que a concentrao de um
reagente caia a metade de seu valor inicial, isto no tempo de meia vida:
[A]t
[A]0
2
Para achar o tempo de meia vida a partir da equao de primeira ordem, substitumos t por t 1/2 e
[A]t
por
[A]0
2 .
kt1/2
[A]0
ln 2
[A]0
[A]0
[A]0
1
1
ln 2 ln
ln
[A]0
2
2
[A]0
1
, isolando o t1/2:
-kt1/2 ln
2
t1/ 2
0.693
t1/2
t1/2
1
ln
2
-k
0.693
k
1
ln 0.693
como 2
kt
1
1
[A]t [A] 0
Sabemos que a meia vida (t1/2) de uma reao o tempo necessrio para que a concentrao de um
reagente caia a metade de seu valor inicial, isto no tempo de meia vida:
[A]t
[A]0
2 .
Para achar o tempo de meia vida a partir da equao de primeira ordem, substitumos t por t 1/2 e
[A]0
2 .
[A]t
por
kt
1
1
[A]0 [A] 0
2
kt1/ 2
t1/2
Isolando o t1/2:
1
k[A] 0
2
1
[A]0 [A] 0
kt1/ 2
1
[A] 0
07) Considere a reao na fase gasosa entre o xido ntrico e o bromo a 273 C: 2NO (g) + Br2(g)
2NOBr(g). Os seguintes dados para a taxa inicial de aparecimento de NOBr foram obtidos:
relao:
Como a constante e a concentrao de Br2 so iguais nos experimentos 1 e 2 podemos cortar essas
variveis e a equao ficar asssim:
v exp 1 [NO ] xexp 1
=
v exp 2 [NO ] xexp 2
v exp 1 [ NO ]exp 1
=
v exp 2 [ NO ]exp 2
x=
24
0,10
=
150 0,25
( )
0,16 = (0,40)x
log 0,16
=2
log 0,40
relao:
x=
24 0,20
=
60 0,50
( )
0,40 = (0,40)x
log 0,40
=1
log 0,40
v k[ A]m [ B ]n [C ] p ...[ Z ]q
b) Calcule o valor mdio da constante de velocidade para o aparecimento de NOBr a partir de quatro
conjuntos de dados.
k=
v
[Br2 ][NO]2
k exp1 =
k exp 2 =
k exp3 =
k exp 4 =
v exp1
[Br2 ]exp1[NO]exp12
v exp2
[Br2 ]exp2 [NO]exp2 2
v exp3
[Br2 ]exp3 [NO]exp3 2
Mdia
24mol.L-1.s -1
=1,210 4 L2 .mol-2 .s -1
-1
-1 2
0,20mol.L (0,10mol.L )
150mol.L-1.s -1
k exp2 =
=1,210 4 L2 .mol.s -1
-1
-1 2
0,20mol.L (0,25mol.L )
60mol.L-1.s -1
k exp3 =
=1,210 4 L2 .mol-2 .s -1
-1
-1 2
0,50mol.L (0,10mol.L )
735mol.L-1.s -1
k exp4 =
=1,210 4 L2 .mol-2 .s -1
-1
-1 2
0,50mol.L (0,35mol.L )
v exp4
Mdia
k exp1 =
v NOBr 2v Br2
[NO ]
t
[Br 2 ]
t
[ NOBr]
t
Como
[ Br2 ] 1 [NOBr ]
1 [NO ]
=
=
2
t
t
2
t
)(
v NO =
[NO ]
t
) (
,:
v Br =
2
[Br 2 ]
t
)
v NOBr =
[ NOBr]
t
acima:
1
1
v reao = ( v NO )=( v Br ) = ( v NOBr )
2
2
2
Como a questo pede a relao entre a taxa de aparecimento de NOBr e a taxa de desaparecimento de Br2:
1
v Br = v NoBr v NoBr=2 v Br
2
2
d) Qual a taxa de desaparecimento de Br2 quando [NO] = 0,075 mol/L e [Br2] = 0,25 mol/L?
v NOBr 2v Br2
De acordo com o enunciado os dados da tabela se relacionavam ao aparecimento de NOBr, portanto a lei
de taxa, encontrada expressa a velocidade de formao do NOBr:
, como
v NOBr 2v Br2
v NOBr
v Br2
2
k[Br2 ][NO]
2
1,2104 L2 .mol-2 .s-1[0, 25 mol / L][0, 075 mol / L ]2
v Br2 =
8, 44mol / L.s
2
v Br2 =
08) A decomposio na fase gasosa de NO2, NO2 NO(g) + O2(g), estudada a 383 C, fornecendo os
seguintes dados:
Tempo (s)
0,0
5,0
10,0
15,0
20,0
[NO2](molL-1)
0,100
0,017
0,009
0,0062
0,0047
[NO2](molL-1)
0,100
0,017
0,009
0,0062
0,0047
ln[NO2]
-2,30
-4,07
-4,71
-5,08
-5,36
1/[NO2]
10
58,8
111,1
161,3
212,8
0
0
10
15
20
25
-1
-2
ln[NO2] -3
-4
-5
-6
Tempo (s)
Ex:
ln[A]t kt ln[A]0
Repare que
, a funo deste grfico na forma y bx a , onde,
y ln[A]t x t b k a ln[A]0
,
,
e
.
Se esse grfico fosse linear significaria que o tempo variaria linearmente com o logaritmo neperiano
concentrao e a lei de velocidade da reao expressa uma relao de primeira ordem para o reagente
estudado.
PASSO 3 Montar um grfico de tempo x inverso da concentrao. (t x 1/[reagente]).
250
200
150
1/[NO2]
100
50
0
0
10
15
20
25
Tempo (s)
Ex:
1
1
kt
[A] 0 , a funo deste grfico na forma y bx a , onde,
Repare que [A]t
1
1
y
a
[A]t , x t , b k e
[A] 0 .
Como esse grfico linear significa que o tempo varia linearmente com o inverso da concentrao e a lei
de velocidade da reao expressa uma relao de segunda ordem para o reagente estudado.
PASSO 4 Comparar os grficos e dizer qual deles linear. Logo aps aplicar a seguinte regra:
Se o grfico de tempo x logaritmo natural da concentrao for linear a reao de primeira ordem
com relao ao reagente.
Se o grfico de tempo x inverso da concentrao for linear a reao de segunda ordem com
relao ao reagente.
Ex: O grfico linear no exemplo trabalhado o de tempo x inverso da concentrao(1/[NO 2), portanto, a
reao de segunda ordem.
Lei da velocidade =k[NO2]2
1/[NO2]
10
58,8
111,1
161,3
212,8
O Grfico desta funo esta no passo 3 da atividade da letra (a). Para sabermos a inclinao no
precisamos desenhar o grfico, podemos lanar os dados na calculadora e por meio, de clculos de
regresso linear, encontrar o coeficiente angular (que a inclinao da reta, que a constante da
velocidade).
NUMA CALCULADORA TIPO CASIO KK-82MS2:
Primeiro necessrio apagar tudo, tecla:
Shift + Mode + 3 (ALL) + = + =
Depois vamos colocar a calculadora no modo de regresso linear:
Mode + 3 (REG) + 1 (LIN)
Da podemos comear a introduzir os dados, no exemplo acima escrevemos na calculadora:
0 + , + 10 + M+
5 + , + 58.8 + M+
10 + , + 111.1 + M+
15+ , + 161.3 + M+
20+ , + 212.8 + M+
2 Vou colocar o que for tecla em vermelho.
1
2
3
Para introduzir dados, basta direcionar a seta para um espao na tabela, digitar o nmero que se deseja e
teclar =.
A tabela para a questo que est sendo resolvida deve ficar assim:
x y
1 0 10
2 5 58.
8
3 1 111
0 .1
4 1 161
5 .3
5 2 212
0 .8
6
A funo
lnk=-
Temperatura
T(K)
600
650
700
750
800
k (mol-1Ls-1)
lnk
0,028
0,22
1,3
6,0
23
-3,58
-1,51
0,26
1,79
3,14
Ea
E
1
+lnA
x
b a
T,
R e a lnA .
RT
, apresenta a forma y bx a , onde , y lnk ,
1
T ) e y ( y lnk ), podemos jogar esses dados
Ea
R e a lnA , de forma similar a que fizemos na questo 3:
Ea
R , basta teclar:
Ea
1, 6 104
R
a lnA 23,1
1
2
3
Para introduzir dados, basta direcionar a seta para um espao na tabela, digitar o nmero que se deseja e
teclar =.
A tabela para a questo que est sendo resolvida deve ficar assim:
1
2
3
4
5
6
x
1,6710-3
1,5410-3
1,4310-3
1,3310-3
1,2510-3
y
-3,58
-1,51
0,26
1,79
3,14
Ea
1,6 104 K
R
a lnA 23,1
Calculando Ea:
Ea
1,6 104 K
E a 1, 6 104 K R
R
, como R = 8,314Jmol-1K-1
Calculando A:
a lnA 23,1
11)
Devido ao seu efeito de acelerao de reaes qumicas, os catalisadores tornam mais rpidos os
processos de produo e possibilitam algumas reaes que seriam muito lentas sem eles.
12) Para a reao:
2NO(g) + Cl2(g) 2NOCl(g)
A equao de velocidade dada por V = k.[NO]2.[Cl2].
Se as concentraes de NO e Cl2, no incio da reao so, ambas, iguais a 0,02 mol. dm -3, ento, qual a
velocidade desta reao, quando a concentrao de NO houver diminudo para 0,01 mol. dm-3?
R = 1,5 x 10-6 k
Como a velocidade ser dada em termos de k, precisamos saber apenas as concentraes finais de NO e
Cl2. Sabemos que a concentrao final de NO foi de 0,01moldm -3, mas no conhecemos a concentrao
final de Cl2, mas podemos conhec-la atravs da estequiometria da reao. Ento se a concentrao de NO
diminui para 0,01moldm-3, significa que a variao foi de:
[ NO ]= [ NO ] final[ NO ]inicial
[ NO ]=0,01 mol dm
Pela equao sabemos que para cada 2 mols de NO que so consumidos, 1 mol de Cl 2 consumido.
Nesse caso percebemos que so consumidos 0,01moldm-3 de NO, sendo assim:
- 2 mols de NO
- 0,01mol de NO
x=
equivalem a
equivale a
- 1 mol de Cl2
x mol de Cl2
1 0,01
=0,005
2
13) Molculas de butadieno podem acoplar para formar C8H12. A expresso da velocidade para esta reao
: v = k [C4H6]2, e a constante de velocidade estimada 0,014 L/mol.s. Se a concentrao inicial de C 4H6
0,016 mol/L, qual o tempo, em segundos, que dever se passar para que a concentrao decaia para
0,0016 mol/L.
Nesse caso devemos usar a lei de velocidade integrada, como a reao de segunda ordem, usamos a lei
integrada de segunda ordem obtida na questo 6:
kt=
1
1
[ C 4 H 6 ]t [C 4 H 6 ]0
Isolando o tempo:
( [C 1H ] [C 1H ] ) 1k
t=
6 t
6 0
Substituindo os dados: t=
= 4,02104s
14) Voc determina que a lei de velocidade para uma reao A B + C tem a forma, velocidade = k [A]x.
Qual o valor de x se (a) a velocidade triplica quando [A] triplicada; (b) a velocidade aumenta oito
vezes quando [A] dobrada; (c) no existe variao na velocidade quando [A] triplicada?
15) A decomposio do N2O5 (em NO2 e O2) uma reao de primeira ordem e a 35 C o valor de sua
constante de velocidade (k) 0,0086 min-1.
a) Calcule o tempo de meia vida. R = 80,60 min
Nessa questo usamos a equao de tempo de meia vida obtida a partir da lei de velocidade integrada da
questo 6, nesse caso a de primeira ordem, pois a equao que expressa o tempo da reao:
t 1 /2 =
0,693
k
t 1 /2 =
0,693
0,0086 min1
= 80,60min
b) Se partimos de 4 mol de N 2O5 e foram 321,6 min desde o incio da reao de decomposio, calcule a
quantidade de N2O5 que fica sem se decompor ao fim desse perodo de tempo. R = 0,25 mol
Usamos novamente a lei de velocidade integrada de primeira ordem obtida na questo 6:
321,6 min
=0,25 mol
16) O NO2 se decompe formando monxido de nitrognio e oxignio, ambos gasosos. Para esta reao,
k = 4,87x10-3 M-1 s-1 a 65 C e a energia de ativao tem um valor de 1,039 x 10 5 J/mol. Tendo em conta
esta informao:
a) Indique qual a ordem total da reao de decomposio do NO2. R = 2 ordem
Podemos obter a ordem global da reao nesse caso atravs da unidade da constante de velocidade (pois a
constante de velocidade tem uma unidade diferente para cada ordem:
k=
v
[A]
k = s-1
A unidade da constante de para a reao de primeira ordem global s -1, como a unidade da questo
Lmol-1s-1, sabemos que a reao no de primeira ordem.
v =k [ A ]
v
[ A ]2
k = mol-1Ls-1
Obtemos a mesma unidade da constante fornecida na questo, ento a reao de segunda ordem.
b)Calcule a constante de velocidade da reao a 100 C. R = 0,156 M-1 s-1.
Nesse caso temos dois conjuntos de dados para a reao:
T1 = 65C = 338,15K
T2 = 100C = 373,15K
k2 = ?
Temos a equao:
lnk=
Ea
+lnA
RT
E os dados:
Ea= 1,039 x 105 J/mol e R = 8,314J/molK
H duas formas de resolver essa questo:
1 forma de resolver:
Observe que temos todos os dados, exceto lnA, mas repare que:
lnk 1=
Ea
+lnA
RT1
lnk 2 =
Ea
+lnA
RT2
lnk 1lnk 2=
Ea
Ea
+ lnA
+lnA
R T1
RT2
Isolando k2:
E 1 1
lnk 2= a
+
lnk 1
R T1 T 2
+
+ln ( 4,87 103 mol1 L s1 )
1
1
338,15
K
373,15
K
8,314 J K mol
Sabemos que:
lnk 2 =log ke
ento
log ke
1
k 2=e1,858 mol
L s
= -1,858
mol L s
=0,156 mol1 L s1
2 forma de resolver:
Observe que temos todos os dados, exceto lnA, mas repare que podemos encontrar lnA ao substituir os
dados na equao abaixo:
lnk 1=
Ea
+lnA
RT1
Organizando:
lnA=lnk 1+
Ea
RT1
Substituindo os dados:
lnA=ln ( 4,87 103 mol1 L s1)+
1,039 10 J mol
8,314 J K 1 mol1 338,15 K
Agora com lnA podemos organizar a outra frmula para achar k2:
lnk 2 =
Ea
+lnA
RT2
Substituindo os dados:
1,039 105 J mol1
lnk 2 =
+31,64 mol1 L s1
1
1
8,314 J K mol 373,15 K
lnk 2 =33,50+31,64 mol1 L s1
lnk 2 =33,50+31,64 mol1 L s1
1
Sabemos que:
lnk 2 =log ke
ento
k 2=e1,86 mol
log ke
1
L s
= -1,86
mol1 L s1
=0,157 mol1 L s1
QUESTO EXTRA - Certa reao qumica exotrmica ocorre, em dada temperatura e presso, em
duas etapas representadas pela seguinte sequncia das equaes qumicas:
A+BE+F+G
E+F+GC+D
Represente, em um nico grfico, como varia a energia potencial do sistema em transformao (ordenada)
com a coordenada da reao (abscissa), mostrando claramente a variao de entalpia da reao, a energia
de ativao envolvida em cada uma das etapas da reao e qual destas apresenta a menor energia de
ativao. Neste mesmo grfico, mostre como a energia potencial do sistema em transformao varia com
a coordenada da reao, quando um catalisador adicionado ao sistema reagente. Considere que somente
a etapa mais lenta da reao influenciada pela presena do catalisador.
Devido s minhas inabilidades grficas no farei o Grfico desta questo.
Mas o grfico dessa questo pode ser feito por se observar alguns pontos:
1 - a reao exotrmica, sendo assim, a energia potencial dos reagentes maior que a energia potencial
dos produtos, portanto os reagentes estaro num nvel mais alto que os produtos.
2 - a reao ocorre em duas etapas ento teremos dois picos correspondentes as duas energias de ativao
no grfico.
3 - A segunda etapa da reao termolecular (envolve a coliso simultnea entre trs molculas), sendo
de difcil ocorrncia de modo que a etapa mais lenta, e de maior energia de ativao. Ento o segundo
pico ser maior do que o primeiro.
O grfico ter uma aparncia similar ao seguinte:
Depois de construdo o grfico a questo pede que se mostre como um catalisador afeta o grfico. Bem,
um catalisador no altera a energia potencial dos produtos ou dos reagentes, ele apenas diminui a energia
de ativao da reao, como de acordo com a questo ele s influencia a etapa mais lenta, ele diminuir a
energia de ativao da segunda etapa da reao, ento o segundo pico ser mais baixo.