Unidade I: Cinética Química

1. Conceito de cinética química

Cinética química é o ramo da química que estuda a velocidade das reacções, bem como os
factores que a influenciam.

Teoria de colisões
Em todas as reacções, os átomos que formam os reagentes se rearranjam, originando os
produtos. No entanto, nem todos os choques entre as partículas que compõem os reagentes
dão origem a produtos (choques não-eficazes). Os choques que resultam em quebra e
formação de novas ligações são denominados eficazes ou efectivos.
No momento em que ocorre o choque em uma posição favorável, forma-se uma estrutura
intermediária entre os reagentes e os produtos denominada complexo activado.
Ex.:

Para que ocorra a formação do complexo activado, as moléculas dos reagentes devem
apresentar energia suficiente, além da colisão em geometria favorável. Essa energia
denomina-se energia de activação (Ea).
Ex.:

Se a energia d activação for pequena, uma elevada proporção das moléculas de amostra tem
energia suficiente para reagir. Então, a reacção será rápida.
Se a energia de activação for elevada, apenas algumas moléculas numa amostra terão energia
suficiente para reagir. Então, a reacção será lenta.
De acordo com a teoria de colisões de uma reacção ocorrerá com maior velocidade quando
há:
 Frequência de choques (colisões) entre as moléculas, implicará um maior número de
moléculas a reagir e, consequentemente, maior velocidade da reacção.
 Energia dos choques – um choque violento (colisão efectiva), terá maior probabilidade
de provocar a reacção química entre as moléculas do que um choque não violento
(colisão não – efectiva).
  Orientação apropriada das moléculas no instante do choque - um choque de frente
(colisão frontal),será mais eficaz do que um choque de raspão (colisão não – frontal).

2.Factores que afectam a velocidade de uma reacção Química

2.1.Temperatura: A temperatura está ligada à agitação das moléculas. Quanto maior a
temperatura, maior a energia possuem as moléculas (energia cinética) e, portanto, maior é a
probabilidade de haver a colisão efectiva.
Maior t→ maior E→ maior velocidade

2.2.Concentração dos reagentes: se aumentar a concentração de reagentes, aumenta o

número de moléculas dos reagentes, isto é, quanto maior a concentração dos reagentes, maior
é o número de moléculas colidindo num determinado espaço e, portanto, maior é a
probabilidade de se dar a colisão efectiva aumentando também a velocidade da reacção.
Maior concentração→ maior velocidade

2.3.Superfície de contacto: quando um reagente se encontra no estado sólido, as colisões

ocorrem na sua superfície. Então, quanto maior for o estado de divisão dos reagentes sólidos,
maior número de colisões eficazes.
Maior superfície de contacto → mais colisões→ maior velocidade

2.4. Natureza dos reagentes: para que ocorra uma reacção química entre duas ou mais
substâncias é necessário que haja afinidade entre elas. Os reagentes podem ser mais ou menos
reactivos.

2.5. Pressão: pressão é a razão entre a força e área, ou seja fazer força sobre uma determinada
área.
Com o aumento da pressão em um recipiente, diminui o volume e desta forma aumenta a
concentração dos reagentes. As moléculas se chocam mais, aumentando o número de colisões
e, portanto, aumenta a velocidade da reacção.

2.6.Catalisador: é uma espécie química que numa reacção química diminui a energia de
activação (encurta o caminho da reacção). Por isso, aumenta a velocidade da reacção.
Os catalisadores são específicos para determinadas reacções químicas.
Presença de catalisadores→ maior velocidade

Toda reacção em participa um catalisador chama-se catálise. A catálise pode ser homogénea,
quando o catalisador se encontra na mesma fase dos reagentes ou heterogénea, se o
catalisador não está na mesma fase que os reagentes.
3.Velocidade duma reacção: Velocidade média
Velocidade média,Vm
A velocidade média de reacção num dado intervalo de tempo∆ t=t f −t i é a variação da
concentração∆ [ ] , de um reagente ou de um produto por unidade de tempo:
∆ [ Reagente ] ∆ [ produto ]
Vm¿−¿ ou Vm¿
∆t ∆t
∆[A] ∆[B]
Por exemplo, para a reacção A→B, Vm¿−¿ = , onde [ A ] e [ B ] são,
∆t ∆t
respectivamente as concentrações de A e B.
No caso de uma reacção em que os coeficientes estequiométricos não sejam unitários, como
por exemplo: A+3B→2C, é preciso entrar com esses coeficientes para que a velocidade seja
igual e definida a partir de A, de B ou de C.
∆ [ A ] −1 ∆ [ B ] 1 ∆ [ C ]
Teremos, então: Vm¿− = × = ×
∆t 3 ∆t 2 ∆t
Para uma reacção genética mais geral: aA+bB…→ cC +dD +…
1 ∆ [ A ] −1 ∆ [ B ] 1 ∆ [C ] 1 ∆ [ D]
Vm¿− = × =… × = × =….
a ∆t b ∆t c ∆t d ∆t
A velocidade média exprime-se em: mol . dm−3 . s−1, mol . l−1 . s−1 ou mol . l−1 . min−1 .No
entanto, dependendo da conveniência, pode-se exprimi – la em função da variação de massa,
volume, número de moles, número de moléculas, etc. Com relação ao tempo, dependendo de
quanto lenta ou rápida for a reacção, será utilizada a unidade em segundos, minutos, horas e
assim por diante.

Exercício resolvido
Para a reacção traduzida pela equação: 2NO 2(g) →2NO(g)+O2(g), determinou-se a concentração
de O2 em função do tempo,tendo –se obtido os seguintes resultados experimentais:
[ O2 ] mol .l−1 0 0,0011 0,0018 0,0023 0,0026 0,0029
Tempo/s 0 50 100 150 200 250
a)Usando uma escala adequada, trace o gráfico da concentração de O2 em função do tempo.
b) Determine a velocidade média de formação de O2, nos primeiros 50 segundos.
c)Com base no valor determinado na alínea anterior calcule, para o mesmo intervalo de
tempo, a velocidade média de:
ci)consumo de NO 2;
cii)formação de NO .
d)Determine a velocidade média d formação do O2 nos últimos 50segundos.
e)Compare os valores obtidos em b) e d). Qual é o significado químico dos valores que
encontraste?
Resolução
b) Primeiros 50segundos
1º [ O2 ] i = 0mol . l−1 ;t i= 0s
[ O2 ] f = 0, 0011mol . l−1 ;t f = 50s
 ∆ [ O2 ] [ O2 ] f −[ O2 ] i 0,0011 −5
2º Vm¿ = = =2 , 2 ×10
∆t t f −t i 50−0
3º Resposta: Vm =2 , 2× 10−5
c)
ci) Vm (consumo de NO 2) = 2×V (O2) = 2×2 , 2 ×10−5 l -1 s−1 =4 , 4 × 10−5 mol l -1 s−1
cii) Vm (formação de NO) = 2×V (O2) = 2×2 , 2 ×10−5 l -1 s−1 =4 , 4 × 10−5 mol l -1 s−1
d) últimos 50 segundos
1º [ O2 ] i = 0, oo 26 mol .l −1 ;t i= 200s
[ O2 ] f = 0, 0029 mol . l−1 ;t f = 250s
∆ [ O2 ] [ O 2 ] f −[ O 2 ] i
0,0029−0,0026 0,0003 −6
2º Vm¿ = = = =0,000006=6 , 0 ×10 mol l -1 s−1
∆t t f −t i 250−200 50
−6 -1 −1
3º Resposta: Vm =6 , 0 ×10 mol l s
e) A vlocidade média de formação de O2 diminui no decorrer do tempo.
Exercícios para resolver
1.Considere as seguintes equações químicas:
2−¿¿
2−¿¿ −¿⟶ SO ¿
A- S2 O8(aq) + 2 I (aq) + I 2(g )
4(aq)

B- SiO2 (s ) +2 C(s) ⟶ Si (s) + 2 CO(g)

C - 4 HCl( g) +O2( g) ⟶ 2 Cl2 (g) +2 H 2 O ¿l )
a)Escreva as equações da velocidade média da reacção A, relactivamente à variação da
concentração dos produtos.
b) Escreva as expressõoes da velocidade média da reacção B, relactivamente à variação da
massa dos reagentes.
c)Escreva as expressões da velocidade média da reacção C, em termos da variação do volume
dos reagentes e do volume dos produtos.
2.Exprima a velocidade da reacção em função das concntrações das espécies químicas
presentes para a reacção traduuzida por:
H 2 (g) + I 2(g ) ⟶ 2 HI (g )
3.Considere a reacção química de decomposição de iodeto de hidrogénio à temperatura de
508oC.
2 HI (g) ⟶ H 2 (g) + I 2(g ) e os dados da tabela
[ HI ] mol . l−1 1,0. 10−1 7,16. 10−2 5,58. 10−2 4,57. 10−2 3,87. 10−2 3,36. 10−2
Tempo/s 0 50 100 150 200 250
a) Construa o gráfico concentração x tempo a partir dos dados da tabela
b) Verifique que em cada 50s a variação da concentração de HI diminui à medida que a
reacção progride.
c) Calcule a velocidade média de consumo de HI nos primeiros 100s ee nos últimos
100s registados.
d) Qual o significado químico dos dois valores que encontraste?
4.A uma certa temperatura a velocidade média de decomposição do N 2 O5
é 2 , 5× 10−6 mol l -1 s−1 na reação.
2 N 2 O5 (g) ⟶ 4 NO 2(g ) +O2( g). Com que velocidade média se formam o NO 2 e O 2?
5.Na reacção: N 2 O4 (g) ⟶ 2 NO 2( g), se a concentração de NO 2 aumenta num segundo
0,010mol. l -1 de quanto diminuirá, no mesmo intervalo de tempo, a concentração de N 2 O4?
Calcule a velocidade média da reacção em função do reagente e em função do produto da
reacção.
4. Lei da velocidade e ordem da reacção
A expressão matemática que relaciona a concentração dos reagentes e a velocidade da reacção
é denominada lei de velocidade, lei cinética ou equação de velocidade.
Para uma reacção do tipo: aA + bB→ xX
A lei da velocidade toma a forma: v = K[A]m [B]n
A constante de proporcionalidade K, é denominada velocidade específica de velocidade e
depende da temperatura a que decorre a reacção considerada.
A lei de velocidade expressa o facto de que a velocidade da reacção é proporcional às
concentrações dos reagentes, sendo cada concentração elevada a alguma potência.
É importante reconhecer que os expoentes m e n não são necessariamente os coeficientes
estequiométricos da equação química balanceada.
Os expoentes devem ser determinados experimentalmente. Com frequência são números
inteiros positivos, mas podem ser números negativos, fracções ou zero.
Só no caso de reacções elementares é que é possível a partir da equação química escrever
directamente a lei de velocidade.
A ordem com relação a determinado reagente é o expoente do seu termo de concentração na
expressão de velocidade, e a ordem total da reacção é a soma dos expoentes de todos os
termos da concentração. Uma reacção pode ser de ordem 0, 1, 2 outra em relação á
concentração de u determinado reagente do sistema.
Nota:
Na equação da velocidade só participam as substâncias no estado gasoso e aquoso, pois as
suas concentrações variam.
1.Escreva as leis da velocidade para os seguintes processos elementares:
a) O3 (g) → O2 (g) b) O3 (g)+ NO(g ) → O2( g) + NO 2(g)
Resolução:
a) v = K [O3]
b) v = K [O3] [ NO ]
2. A uma determinada temperatura realizou-se um conjunto de ensaios
( NO 2(g) + F 2(g) → NO 2 F 2 (g)) que deram os seguintes resultados:
Experiência [ NO 2 ¿ mol . l−1 [ F 2] mol . l−1 V0 mol . l−1 s-1
−3
1 0,20 0,10 6 ×10
−3
2 0,20 0,20 12 ×10
−3
3 0,10 0,10 3 ×10
a). Escreva a lei cinética da reacção.
b). Qual é o valor da constante cinética?
Resolução:
A lei cinética deve ser da forma: v = K[ NO 2]m [ F 2]n
a) – Comparando os ensaios 1e 3 ( com¿] = constante ), teremos:
V 3 [ NO2 ´ ]m3 3 ×10
−3
0 ,10 m
= m
⟺ −3 =¿ ) ⟺ 0,5 = 0 , 5m→m=1
V 1 [ NO2 ´ ]1 6 × 10 0 ,20
Significa que :vα [ NO 2]1
- Comparando os ensaios 1 e 2 com ( [ NO 2] = Constante), teremos:
V 2 [ F2 ´ ]n2 12×10
−3
0 ,20 n
= =⟺ −3 = ¿ ) ⟺ 2=2 n→n =1
V 1 [ F2 ´ ]1n
6 × 10 0 ,10
Significa que :vα [ F 2]1
Combinando com os dois resultados, teremos:
v = K[ NO 2] [ F 2] lei cinética
−3
3 ×10
b)v = K[ NO 2] [ F 2] ⟺ 3 ×10−3=k × 0 ,10 × 0 ,10 → k= −1
−2 → k=3 . 10 mol . l
−1 -1
s
1 ×10
1. A reacção: CO(g )+ NO 2(g) → CO2 (g) + NO(g )é de 1ª ordem e em relação a qualquer um dos
reagentes.
a). Qual a forma da lei da velocidade cinética da reacção?
b). Quais as unidades da constante da velocidade?
2. Para uma dada reacção a lei cinética é v = K [A]x [B] 2. Triplicando a concentração de B e
permanecendo a concentração de A constante, qual o factor porque virá afectada velocidade?
3. Das três substâncias X, Y e Z, sabe-se que X e Y reagem para a formar Z. A reacção é de 1ª
ordem em relação a X e de segunda ordem em relação a Y.
a). Escreva a expressão da lei cinética.
b). Calcule a ordem global da reacção.
c). Indique o que acontecerá a velocidade da reacção, se:
c1). Duplicarmos [X], mantendo [Y] constante.
c2). Duplicarmos [Y], mantendo [X] constante.
c3). Duplicarmos [X] e [Y].
c4). Triplicarmos [X] e diminuirmos [Y] pela metade.
4. Considere a reacção: A + B → C. foram realizados três ensaios á mesma temperatura para
determinar a velocidade inicial da reacção. Os resultados foram:
Ensaio [A]0 /mol . dm−3 [B]0 / mol . dm−3 V0 / mol . dm−3 s-1
1 0 , 10 0 , 10 0 , 0014
2 0 , 10 0 , 05 0,0014
3 0 , 05 0 , 10 0,0007
a). Qual é a ordem da reacção em relação ao reagente A?
b). Qual é a ordem da reacção em relação ao reagente B?
c). Qual será a lei cinética desta reacção?
d). De que tipo serão as curvas que representam graficamente a variação da velocidade em
função da concentração dos reagentes?
e). Qual será o valor da constante cinética desta reacção?
5.Considere a reacção química traduzida pela equação: O3 (g)+ NO 2(g) → O2 g ¿ ¿ + NO 3(g ) . Foram
realizados três ensaios, a uma determinada temperatura T, com objectivo de efectuar o estudo
cinético desta reacção. Os resultados obtidos, como as concentrações iniciais de cada
reagente, foram registados na tabela seguinte:
Ensaio [A]0 /mol . l−1 [B]0 / mol . l−1 V0 / mol . l−1s-1
1 6 ×10
−4
4 ×10
−4
0 , 12
2 6 ×10
−4
8 ×10
−4
0,24
3 3 ×10
−4
4 ×10
−4
0 , 06
a)indique a ordem de reacção relativamente a cada reagente;
b)indique a ordem total da reacção;
c)Escreva a expressão da lei cinética para esta reacção;
d)calcule o valor da constante cinética desta reacção. Quais as unidades de k?
e) calcule o valor da velocidade da velocidade inicial da reacção, se as concentrações iniciais
de O3 e NO 2 forem, respectivamente,2 ×10−3 e 3 ×10−4 mol . l−1
Fim