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Questão 01 – (IME) Uma mistura gasosa ideal de propano e ar é Questão 06 – (IME) Considere a seguinte reação: 2 A + B → C. A
queimada a pressão constante, gerando 720 litros de CO2 por hora, partir dos dados fornecidos na tabela abaixo, calcule a constante de
medidos a 20°C. Sabe-se que o propano e o ar encontram-se em velocidade da reação e o valor da concentração X. Considere que as
proporção estequiométrica. Determine a velocidade média de reação ordens de reação em relação aos reagentes são iguais aos respectivos
da mistura em relação ao ar, considerando a composição do ar 21% de coeficientes estequiométricos.
oxigênio e 79% de nitrogênio, em volume.
Velocidade da
Questão 02 – (IME) A decomposição térmica do SO2Cl2, gasoso a Teste [A] (mol/L) [B] (mol/L)
reação (mol.L-1.s-1)
320oC, segue uma cinética idêntica à desintegração radioativa,
1 10 X v
formando SO2 e Cl2 gasosos, com uma constante de velocidade k =
2,20 x 10-5.s-1. Calcule a percentagem de SO2Cl2 que se decompõe 2 X 20 2v
por aquecimento a 320oC, durante 4h 25min.
3 15 30 13.500
Questão 03 – (IME) Considere o decaimento radioativo do 24Na
como um processo cinético de 1a ordem, conforme mostrado no
gráfico abaixo. Questão 07 – (IME) A reação em fase gasosa: aA + bB cC + dD
foi estudada em diferentes condições, tendo sido obtidos os seguintes
resultados experimentais:
1
d) A curva 2 representa a reação não catalisada, que ocorre com
liberação de calor e a sua energia de ativação é dada por E 2 + E3.
e) A curva 1 representa a reação catalisada, que ocorre com
liberação de calor e a sua energia de ativação é dada por E 1.
Questão 12 – (IME) Para a reação hipotética A + B → Produtos, Questão 14 – (IME) O propeno pode ser obtido através da reação de
tem-se os seguintes dados: isomerização do ciclopropano, conforme apresentado na reação
A (MOL L1 ) B (MOL L1 ) v (MOL L1H1 ) abaixo:
10,00 10,00 100,00
Considerando a mesma reação, verificou-se também a seguinte
correlação: O estudo teórico da cinética, considerando diferentes ordens para esta
A (MOL L1 ) B (MOL L1 ) v (MOL L1H1 ) reação, fornece as seguintes equações:
10 0,100 kt , se a reação for de ordem zero;
onde, α e β são, respectivamente, as ordens da reação em relação a A ln 0,100 kt , se a reação for de primeira ordem; e
e B. Sabendo que α/β = 10,0, determine:
a) a constante de velocidade k; 1 1
b) os valores numéricos das ordens parciais e global da reação. kt , se a reação for de segunda ordem, onde k é a
0,100
Questão 13 – (IME) A reação abaixo segue a mesma cinética do constante de velocidade. Seguindo este estudo, foram obtidos dados
decaimento radioativo. A → 2 B + ½ C. Ao se acompanhar experimentais da concentração de ciclopropano [∆] ao longo do
analiticamente o desenvolvimento desta reação na temperatura T1, tempo t, apresentados nos gráficos abaixo em três formas diferentes.
obtêm-se o Gráfico 1, o qual estabelece uma relação entre a Considerando as informações mencionadas, determine a expressão da
concentração molar da substância A no meio reacional e o tempo de velocidade de reação para a isomerização do ciclopropano.
reação.
2
Questão 15 – (IME) A reação correspondente a 3ClO – ClO3– + 2
Cl– pode ser apresentada pelo seguinte diagrama de energia potencial
(EP) versus coordenada de reação:
Ea1 = energia de ativação 1 A fração molar das espécies ao longo da reação está representada pela
EP
Ea2 = energia de ativação 2 curva γPQR no diagrama abaixo, no qual cada vértice representa um
componente puro e o lado oposto a este vértice representa a ausência
deste mesmo componente, de tal forma que as paralelas aos lados
fornecem as diferentes frações molares de cada um. No diagrama, as
Ea1
substâncias A, B e C estão identificadas como α, β e γ, mas não
3ClO -
necessariamente nesta ordem.
Ea2
ClO3- + 2Cl-
- - -
ClO2 +Cl + ClO
Coordenada de Reação
Pede-se:
a) propor um mecanismo para a reação, composto por reações
elementares; e
b) a expressão da velocidade da reação global. Justifique a resposta.
3
Questão 20 – (IME) A reação 2A(l) + 2B(l) = 3C(l), onde A, B e C Questão 22 – (IME) Considere a seqüência de reações e o perfil
representam substâncias puras foi realizada, isotermicamente, em um energético associado ao processo de oxidação de enxofre.
béquer, repetidas vezes. As concentrações iniciais dos reagentes Etapa 1 (elementar): SO2(g) + NO2(g) → SO3(g) + NO(g)
usados e as velocidades iniciais de cada uma das reações realizadas Etapa 2:
são mostradas no quadro abaixo. Calcule a ordem parcial da referida
reação em relação a cada um dos reagentes.
CONCENTRAÇÃO INICIAL
REAÇÃO (MOL.L-1) VELOCIDADE INICIAL
Nº (MOL.L-1MIN-1)
A B C
1 4,000 0,5000 0 12,13
2 4,000 0,8000 0 17,67
3 4,000 2,0000 0 36,76
4 2,000 4,0000 0 27,86
5 0,800 4,0000 0 9,86
6 0,500 4,0000 0 5,65
A alternativa que apresenta corretamente os compostos no estágio II,
DADOS
o catalisador e a lei de velocidade para a reação global é
Logaritmo Estágio II Catalisador Lei da Velocidade
Valor Logaritmo Neperiano Valor
Neperiano a) NO, O2 NO k.[SO2]².[O2]
12,13 2,50 17,67 2,87
36,76 3,60 27,86 3,33 b) SO3, NO, O2 NO2 k.[SO2]².[O2]
9,86 2,29 5,65 1,73
4,0 1,39 2,0 0,69 c) SO3, NO, O2 NO2 k.[SO2].[NO2]
0,5 - 0,69 0,8 - 0,22 d) NO, O2 NO k.[SO2].[NO2]
Questão 21 – (IME) Em sistemas envolvendo reações paralelas, um e) SO3, NO, NO2 O2 k.[SO2].[NO2]
importante parâmetro é a seletividade (se), definida como a razão
entre as taxas de geração dos produtos de interesse (I) e dos Questão 23 – (ITA) A equação química que representa a reação de
secundários (S). decomposição do gás N2O5 é: 2N2O5(g) → 4NO2(g) + O2(g). A variação
Considere o caso em que a taxa de produção de I é dada por KICrξ e a da velocidade de decomposição do gás N2O5 é dada pela equação
de S por KsCrγ, onde: algébrica: v = k.[N2O5], em que k é a constante de velocidade desta
• Cr é a concentração do reagente; reação, e [N2O5] é a concentração, em mol/L, do N2O5, em cada
tempo. A tabela a seguir fornece os valores de ln [N2O5] em função
• KI e KS são as velocidades específicas de reação para I e S, do tempo, sendo a temperatura mantida constante.
respectivamente;
Tempo (s) ln [N2O5]
• ξ e γ são dois números inteiros e positivos. 0 -2,303
Para uma temperatura constante, pode-se afirmar que a seletividade:
50 -2,649
a) permanece constante independentemente de Cr.
b) permanece constante quaisquer que sejam os valores de ξ e γ. 100 -2,996
c) é maior no início da reação quando ξ = γ. 200 -3,689
d) é menor no fim da reação quando ξ < γ. 300 -4,382
e) é maior no início da reação quando ξ > γ. 400 -5,075
a) Determine o valor da constante de velocidade (k) desta reação
de decomposição. Mostre os cálculos realizados.
b) Determine o tempo de meia-vida do N2O5 no sistema
reagente. Mostre os cálculos realizados.
4
Questão 25 – (James Brady) A decomposição térmica do N2O5 b) 3
obedece uma cinética de primeira ordem. A 45°C, um gráfico de c) 9
ln[N2O5] em função de t apresenta uma inclinação de – 6,18 x 10-4 d) 27
min-1. Qual o tempo de meia-vida? e) 81
Questão 26 – (Farias Brito, Apostila 2) Segundo Fogler et al., a Questão 31 – (ITA) Um recipiente aberto, mantido à temperatura
regra de Van´t Hoff, que estabelece que a velocidade de uma reação ambiente, contém uma substância A(s) que se transforma em B(g) sem
duplica quando a temperatura aumenta em 10°C, é válida para todas a presença de catalisador. Sabendo-se que a reação acontece segundo
as reações, bastando que se descubra em que temperatura ela é válida. uma equação de velocidade de ordem zero, responda com
Determine qual a energia de ativação, em kJ.mol-1, para que uma justificativas às seguintes perguntas:
determinada reação obedeça à regra de Van´t Hoff na temperatura a) Qual a expressão algébrica que pode ser utilizada para
inicial de 17°C. Use, se necessário, ln(2) = 0,7 e R = 8 J.mol -1.K-1 = representar a velocidade da reação?
0,08 atm.L.mol-1.K-1. b) Quais os fatores que influenciam na velocidade da reação?
a) 81,32 c) É possível determinar o tempo de meia-vida da reação sem
b) 66,40 conhecer a pressão de B(g)?
c) 48,72
d) 32,48 Questão 32 - (ITA) O cloreto de sulfurila, SO2Cl2, no estado gasoso,
e) 20,16 decompõe-se nos gases cloro e dióxido de enxofre em uma reação
química de primeira ordem (análogo ao decaimento radioativo).
Questão 27 – (ITA) A equação de Arrhenius Quantas horas irá demorar para que ocorra a decomposição de 87,5%
de SO2Cl2 a 320oC? Dados: constante de velocidade da reação de
k A.e- Ea/RT mostra a relação de dependência da constante de decomposição (320oC) = 2,20 x 10-5 s-1; ln (0,50) = - 0,693.
velocidade (k) de uma reação química com a temperatura (T) em a) 1,58
kelvin (K), a constante universal dos gases (R), o fator pre- b) 8,75
exponencial A e a energia de ativação (Eat). A curva abaixo mostra a c) 11,1
variação da constante de velocidade com o inverso da temperatura d) 26,3
absoluta, para uma dada reação química que obedece à equação e) 52,5
acima. A partir da análise desse gráfico, assinale a opção que
apresenta o valor da razão Ea/R para essa reação. Questão 33 – (ITA) Velocidades iniciais (vi) de decomposição do
peróxido de hidrogênio foram determinadas em três experimentos (A,
B e C), conduzidos na presença de I-(aq) sob as mesmas condições,
mas com diferentes concentrações iniciais de peróxido ([H2O2]), de
acordo com os dados abaixo:
Experimento [I2] (mol.L-1) Velocidade (mol.L-1s-1)
A 0,750 2,745
B 0,500 1,830
C 0,250 0,915
Com base nestes dados, para a reação de decomposição do peróxido
de hidrogênio:
a) Escreva a equação estequiométrica que representa a reação;
a) 0,42 b) Indique a ordem desta reação;
b) 0,50 c) Escreva a lei de velocidade da reação;
c) 2,0 d) Determine o valor numérico da constante de velocidade;
d) 2,4 e) Indique a função do I- (aq) na reação.
e) 5,5
Questão 34 – (ITA) Um equilíbrio químico genérico representado
Questão 28 – (ITA) Qual foi a contribuição de ARRHENIUS para o por A + B ⇆ C + D, pode ser discutido em termos de um diagrama
entendimento da cinética das reações químicas? do tipo apresentado abaixo.
Questão 29 – (ITA) A reação entre íons brometo e bromato, em meio
aquoso e ácido, pode ser representada pela seguinte equação química
balanceada: 5 Br-(aq) + BrO3-(aq) + 6 H+(aq) → 3 Br2(aq) + 3 H2O(l).
Sabendo que a velocidade de desaparecimento do íon bromato é igual
a 5,63 x 10-6 mol.L-1.s-1, assinale a alternativa que apresenta o valor
correto para a velocidade de aparecimento do bromo, Br2, expressa
em mol./L.s.
a) 1,69 x 10-5
b) 5,63 x 10-6
c) 1,90 x 10-6
d) 1,13 x 10-6
e) 1,80 x 10-16
Qual das opções abaixo explica o comportamento observado quando
Questão 30 – (ITA) A equação: 2A + B → PRODUTOS representa da adição de um catalisador?
uma determinada reação química que ocorre no estado gasoso. A lei a) só aumenta x
de velocidade para esta reação depende da concentração de cada um b) só diminui z
dos reagentes, e a ordem parcial desta reação em relação a cada um c) só diminui y
dos reagentes é igual aos respectivos coeficientes estequiométricos. d) só diminuem y e z
Seja v1 a velocidade da reação quando a pressão parcial de A e B é e) diminuem igualmente z, y e z.
igual a pA e pB, respectivamente, e v2 a velocidade da reação quando
essas pressões parciais são triplicadas. a opção que fornece o valor
correto da razão v2 /v1 é:
a) 1
5
Questão 35 - (ITA) Considere as seguintes afirmações relativas a Questão 39 - (ITA) A figura apresenta cinco curvas (I, II, III, IV e V)
reações químicas em que não haja variação de temperatura e pressão: da concentração de uma espécie X em função do tempo.
I. Uma reação química realizada com a adição de um catalisador é Considerando uma reação química hipotética representada pela
denominada heterogênea se existir uma superfície de contato visível equação X(g) → Y(g), assinale a opção correta que indica a curva
entre os reagentes e o catalisador. correspondente a uma reação química que obedece a uma lei de
II. A ordem de qualquer reação química em relação à concentração do velocidade de segunda ordem em relação à espécie X.
catalisador é igual a zero.
III. A constante de equilíbrio de uma reação química realizada com a
adição de um catalisador tem valor numérico maior do que a da
reação não catalisada.
IV. A lei de velocidade de uma reação química realizada com a
adição de um catalisador, mantidas constantes as concentrações dos
demais reagentes, é igual àquela da mesma reação não catalisada.
V. Um dos produtos de uma ração química pode ser o catalisador
desta mesma reação.
Das afirmações feitas, estão CORRETAS:
a) Apenas I e III
b) Apenas I e V
c) Apenas I, II e IV a) Curva I
d) Apenas II, IV e V b) Curva II
e) Apenas III, IV e V c) Curva III
d) Curva IV
Questão 36 – (ITA-2009) Considere a reação química representada e) Curva V
pela seguinte equação química: 4 NO2(g) + O2(g) → 2 N2O5(g). Num
determinado instante de tempo t da reação, verifica-se que o oxigênio Questão 40 - (ITA) A figura a seguir mostra como o valor do
está sendo consumido a uma velocidade de 2,40x10 -2.mol.L-1.s-1. logaritmo da constante de velocidade (k) da reação representada pela
Nesse tempo t, a velocidade de consumo de NO2 será de: equação química A → B varia com o recíproco da temperatura.
a) 6,00 x 10-3.mol.L-1.s-1
b) 1,20 x 10-2.mol.L-1.s-1
c) 2,40 x 10-2.mol.L-1.s-1
d) 4,80 x 10-2.mol.L-1.s-1
e) 9,60 x 10-2.mol.L-1.s-1
6
Questão 42 - (ITA) O acidente nuclear de Chernobyl (Ucrânia), em Questão 47 - (ITA) A figura a seguir apresenta esboços de curvas
abril de 1986, provocou a emissão radioativa predominantemente de representativas da dependência da velocidade de reações químicas
Iodo-131 e Césio-137. Assinale a opção correta que melhor apresenta com a temperatura. Na figura A é mostrado como a velocidade de
os respectivos períodos de tempo para que a radioatividade provocada uma reação de combustão de explosivos depende da temperatura. Na
por esses dois elementos radioativos decaia para 1% dos seus figura B é mostrada como uma reação catalisada por enzimas depende
respectivos valores iniciais. Considere o tempo de meia-vida do Iodo- da temperatura. Justifique, para cada uma das figuras, o efeito da
131 igual a 8,10 dias e do Césio-137 igual a 30 anos. Dados: ln 100 = temperatura sobre a velocidade das reações químicas.
4,6; ln 2 = 0,69.
a) 45 dias e 189 anos;
b) 54 dias e 201 anos;
c) 61 dias e 235 anos;
d) 68 dias e 274 anos;
e) 74 dias e 296 anos.
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Questão 51 - (ITA) Considere a curva de variação de potencial das Questão 54 – (Concurso para docente federal – IFRJ) A
espécies A, B, C, D e E, envolvidas em uma reação química genérica, decomposição química de um composto A apresenta cinética de
em função do caminho da reação, apresentada na figura. Suponha que primeira ordem. Um estudo sobre o decréscimo de concentração do
a reação tenha sido acompanhada experimentalmente, medindo-se as composto versus o tempo é mostrado na seguinte tabela:
concentrações de A, B e C em função do tempo.
[A] (mol.L-1) Tempo (horas)
25,00 0
18,95 1
10,88 3
6,25 5
8
Questão 57 – (Concurso para docente – IFRJ) Esta reação,
expressa na equação a seguir, foi realizada na temperatura de 20°C,
com concentração inicial de NO3(g), igual a 0,05 mol.L-1. Decorridos
60 minutos, foi verificado que a concentração de NO3 passou a ser de
0,0358 mol.L-1. NO3(g) → NO2(g) + ½ O2(g). Sabendo que a
decomposição de NO3(g) segue uma cinética de segunda ordem,
determine o seguinte:
a) O valor da constante cinética;
b) A concentração de NO3(g) decorridos 145 minutos;
c) O tempo necessário para que reste 1% da concentração
inicial do reagente.
9
Questão 70 – (GRILLO) A constante cinética para a reação de Questão 77 – (Olimpíada de Química - USA) The reaction CHCl3(g)
formação do iodeto de hidrogênio a partir das substâncias gasosas + Cl2(g) → CCl4(g) + HCl(g) is believed to proceed by this mechanism:
H2(g) + I2(g) → 2HI(g) é 2,70 x 10-4 L.mol-1.s-1 a 600 K e 3,50 x 10-3 Cl2(g) → 2Cl(g) (fast)
L.mol-1.s-1 a 650 K. Cl(g) + CHCl3(g) → HCl(g) + CCl3(g) (slow)
a) Calcule a energia de ativação; CCl3(g) + Cl(g) → CCl4(g) (fast)
b) Calcule o fator pré-exponencial; What rate equation is consistent with this mechanism?
c) Calcular a constante de velocidade a 700K. a) Rate = k.[Cl2]
b) Rate = k.[Cl][CHCl3]
Questão 71 – (GRILLO) A constante de velocidade da c) Rate = k.[Cl2][CHCl3]
decomposição de certa substância é de 3,80 x 10-3 L/mol.s a 23oC, e d) Rate = k.[Cl2]1/2[CHCl3]
1,00 x 10-2 L/mol.s a 73oC. Determine os parâmetros de Arrhenius da
reação. Questão 78 – (Olímpíada de Química - USA) Propanone reacts with
iodine in acid solution as shown in this equation.
Questão 72 – (GRILLO) Considere a representação de uma reação,
envolvendo os reagentes A e B e os produtos C e D: 2A + 3B 2C +
D. Com o intuito de determinar a lei de velocidade para essa reação, These data were obtained when the reaction was studied.
foram realizados experimentos para obtenção das velocidades iniciais: [CH3C(O)CH3]
[I2] (mol.L-1) [H+] (mol.L-1) Relative Rate
Teste [A]o (mol.L-1) [B]o (mol.L-1) V (mol.L-1.s-1) (mol.L-1)
1 0,1 0,1 1x10-4 0,010 0,010 0,010 1
2 0,2 0,1 2x10-4 0,020 0,010 0,010 2
3 0,1 0,2 4x10-4 0,020 0,020 0,010 2
a) Calcule a ordem da reação em relação ao reagente A, ao 0,020 0,010 0,020 4
reagente B e a ordem global da reação. What is the rate equation for the reaction?
b) Escreva a lei de velocidade da reação. a) rate = k[CH3C(O)CH3] [I2]
c) Calcule a constante de velocidade da reação. b) rate = k[CH3C(O)CH3]2
c) rate = k[CH3C(O)CH3] [I2] [H+]
Questão 73 – (GRILLO) Escreva a expressão para a velocidade de d) rate = k[CH3C(O)CH3] [H+]
aparecimento do composto D, considerando os dois mecanismos
abaixo. Considere que cada etapa ocorre de acordo com uma cinética Questão 79 – (Olímpíada de Química - USA) The rate data given
de primeira ordem: were obtained for the reaction, 2 NO(g) + 2 H2(g) → N2(g) + 2 H2O(g).
a) A↔B What is the rate law for this reaction?
B+C→D NO pressure (atm) H2 pressure (atm) Rate (atm.sec-1)
b) A + B ↔ AB 0,375 0,500 6,43 x 10-4
AB + C → D 0,375 0,250 3,15 x 10-4
0,188 0,500 1,56 x 10-4
Questão 74 – (GRILLO) Considere o seguinte mecanismo proposto a) Rate = k.PNO
para a reação a seguir: b) Rate = k.P²NO
AH + B ↔ BH+ + A- c) Rate = k.PNO.P²H2
A- + AH → P d) Rate = k.P²NO.PH2
Encontre a lei de velocidade, expressando o valor da constante de
velocidade em função das constantes de velocidade das etapas Questão 80 – (Olimpíada RGS) 2 HgCl2 + C2O42- → 2 Cl- + 2
elementares. CO2(g) + Hg2Cl2(s) foi estudada em solução aquosa, segundo o
número de mols de cloreto mercuroso que precipita por litro de
Questão 75 – (CHEMISTRY OLYMPIAD) Uma determinada solução por minuto. Os dados obtidos estão na tabela.
substância sofre decomposição segundo uma cinética de primeira Velocidade
ordem, e sua dependência em relação à temperatura segue uma lei [HgCl2] (mol.L-1) [I2] (mol.L-1)
(mol.L-1.min-1)
empírica chamada de equação de Arrhenius. Os tempos de meia-vida
0,100 0,15 1,8 x 10-5
determinados a 95ºC e 85ºC foram 15,4 minutos e 57,8 minutos,
0,100 0,30 7,2 x 10-5
respectivamente. A partir destes dados:
a) Calcule a energia de ativação e, supondo que esta 0,050 0,30 3,6 x 10-5
permaneça constante, independente da temperatura, estime o tempo a) Determine a equação de velocidade de reação.
de meia-vida a 25ºC. b) Calcule o valor da constante de velocidade da reação.
b) Estime também a energia de ativação por meio de um c) Qual será a velocidade da reação quando [HgCl2] = 0,010
gráfico do logarítmo natural da constante de velocidade versus o mol.L-1 e [C2O42-] = 0,010 mol.L-1?
inverso da temperatura (em Kelvin).
Questão 81 – (Olímpíada de Química - USA) This reaction is first
Questão 76 – (Olimpíada de Química do Rio de Janeiro) Uma order with respect to N2O5. 2 N2O5(g) → 4 NO2(g) + O2(g). If the half-
reação qualquer tem a velocidade equacionada por v = k.[A].[B]. life for this reaction is 19,0 minutes, what is the rate constant, k?
Pode-se afirmar que a constante de velocidade k, ou também a) 0.0158 min–1
conhecida como velocidade específica, das reações químicas não b) 0.0263 min–1
depende de: c) 0.0365 min–1
a) Temperatura; d) 0.0526 min–1
b) Energia de Ativação;
c) Energia cinéticas das moléculas;
d) Pressão;
e) Presença de catalisador.
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Questão 82 – (ITA) Considere que na figura abaixo, o frasco A Questão 87 – (Olímpíada Norte – Nordeste de Química) Cloreto de
contém peróxido de hidrogênio, os frascos B e C contem água e que sulfurila, SO2Cl2(g) se decompõe em fase gasosa, produzindo SO2(g) e
se observa borbulhamento de gás no frasco C. O frasco A é aberto Cl2(g). A concentração do SO2Cl2(g) foi acompanhada em uma
para a adição de 1 g de dióxido de manganês e imediatamente experiência e verificou-se que o gráfico ln de [SO2Cl2] contra o tempo
fechado. Observa-se então, um aumento do fluxo de gás no frasco C. é linear e que, em 240 segundos, a concentração caiu de 0,400 mol.L-1
Após um período de tempo, cessa o borbulhamento de gás no frasco para 0,280 mol.L-1.
C, observando-se que ainda resta sólido no frasco A. Separando-se a) Qual a constante de velocidade da reação SO2Cl2(g) →
este sólido e secando-o, verifica-se que sua massa é igual a 1g. SO2(g) + Cl2(g)?
b) Qual a meia-vida desta reação?
c) Qual a diferença entre velocidade média e velocidade
instantânea de uma reação?
d) Comente dois exemplos que podem ser observados no
cotidiano da influência da temperatura na velocidade de uma reação.
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Questão 91 – (Olimpíada Americana – Segunda Fase) This Questão 94 – (Olimpíada Mundial – Grécia) The acid-catalyzed
reaction can be used to analyze for iodide ion: IO3–(aq) + 5 I–(aq) + 6 reaction CH3COCH3 + I2 → CH3COCH2I + HI was found to be first
H+(aq) → 3 I2(aq) + 3 H2O(l). When the rate of this reaction was studied order with respect to hydrogen ions. At constant hydrogen ion
at 25°C, the results in the table were obtained. concentration the time needed for the concentration of iodine to be
a. Use these data to determine the order of the reaction with respect to reduced by 0,010 mol.L-1 was measured under various initial
each of these species. Outline your reasoning in each case. concentrations of the reactants.
i. I–
ii. IO3– i) Based on the information provided in the table, fill in the
iii. H+ blanks.
Reaction rate,
[I-] (mol.L-1) [IO3-] (mol.L-1) [H+] (mol.L-1)
mol.L-1.s-1 [CH3COCH3] [I2] Time
0,010 0,10 0,010 0,60 -1 -1
0,040 0,10 0,010 2,40 (mol.L ) (mol.L ) (min.)
0,010 0,30 0,010 5,40 0,25 0,050 7,2
0,010 0,10 0,020 2,40
0,5 0,050 3,6
b. Calculate the specific rate constant for this reaction and give its
units. 1 0,050 1,8
c. Based on the kinetics, discuss the probability of this reaction 0,5 0,100 3,6
occurring in a single step.
d. The kinetics of reactions are often studied under pseudo first-order 0,25 0,100 ...
conditions. Describe what is meant by the term pseudo first order and 1,5 ... ...
illustrate how the reaction conditions above would be changed so that
... ... 0,36
the [I–] would be pseudo first order.
e. The activation energy for this reaction was found to be 84 kJ.mol–1 ii) Derive the rate law for the reaction and calculate the
at 25°C. How much faster would this reaction proceed if the observed rate constant.
activation energy were lowered by 10 kJ.mol–1 (for example, by using iii) Calculate the time needed for 75% of CH3COCH3 to react
a suitable catalyst)? in excess I2.
iv) Show graphically the dependence of the rate on
Questão 92 – (Olimpíada Americana – Segunda Fase) [CH3COCH3] and on [I2], for fixed initial concentration of the other
Account for the following observations about chemical kinetics. reagents.
a. Reactions involving molecular chlorine often have nonintegral rate v) If the rate is doubled by raising the temperature by 10°C
laws. from 298K, calculate the activation energy for this reaction.
b. The rates of exothermic reactions increase when their temperatures
are increased.
c. Two reactions, A and B, have rate constants that are equal at 25°C
but the rate constant for reaction A is much greater than that for
reaction B at 35°C.
d. The rates of reactions catalyzed by complex molecules, such as
enzymes, increase with an increase in temperature up to a certain
point above which they decrease again.
Questão 95 – (Olimpíada Baiana de Química) Porque o aumento da
Questão 93 – (Olimpíada Americana – Segunda Fase) concentração dos reagentes, em geral, aumenta a velocidade de uma
This mechanism has been proposed for the reaction between reação?
chloroform and chlorine.
Step 1: Cl2(g) ↔ 2Cl(g) (fast) Questão 96 – (Olimpíada Brasileira de Química) Considere a
Step 2: CHCl3(g) + Cl(g) ↔ CCl3(g) + HCl(g) (slow) reação entre um prego e solução de ácido clorídrico, descrita pela
Step 3: CCl3(g) + Cl(g) → CCl4(g) (fast) equação: Fe + HCl → FeCl2 + H2. A velocidade da reação pode ser
a. Write the stoichiometric equation for the overall reaction. medida de diferentes maneiras e representada graficamente. Dentre os
b. Identify any reaction intermediates in this mechanism. gráficos, o que representa corretamente a velocidade dessa reação é:
c. Write the rate equation for the rate determining step.
d. Show how the rate equation in c. can be used to obtain the rate law
for the overall reaction.
e. If the concentrations of the reactants are doubled, by what ratio
does the reaction rate change? Explain.
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Questão 97 – (Olimpíada Baiana de Química) As figuras abaixo Questão 101 – (OMQ – TURQUIA) Nitrogen oxides, common
representam a reação A + B → Produtos. Após analisá-las, use a pollutants in the ambient air, are primarily nitric oxide, NO, and
teoria das colisões para responder: nitrogen dioxide, NO2. Atmospheric nitric oxide is produced mainly
a) Em qual dos três recipientes, (a), (b) ou (c), a reação é mais during thunderstorms and in the internal combustion engines. At high
rápida? temperatures NO reacts with H2 to produce nitrous oxide, N2O, a
b) Em qual recipiente, (d) ou (e), a reação é mais rápida? greenhouse gas. 2 NO(g) + H2(g) → N2O(g) + H2O(g). To study the
kinetics of this reaction at 820°C, initial rates for the formation of
N2O were measured using various initial partial pressures of NO and
H2.
a) 0,25 min-1
b) 0,42 L.mol-1.min-1
c) 0,69 L².mol-2.min-1
d) 2,3 L.mol-1.min-1
e) 4,0 min-1
Questão 99 – (Olimpíada de Química do Rio de Janeiro) No i) Derive the rate law for the formation of N2O from the
estudo da cinética da reação a uma temperatura de 700 °C entre o proposed mechanism using the steady-state approximation for the
óxido nítrico e o gás hidrogênio formando óxido nitroso e água foram intermediate.
obtidos os dados constantes na tabela abaixo: ii) Under what condition does this rate law reduce to the
experimentally determined rate law found in Part a?
Concentração (mol.L-1) Velocidade Inicial e) Select the schematic energy diagram that is consistent with
(mol.L-1.s-1) the proposed reaction mechanism and experimental rate law.
Óxido nítrico Gás hidrogênio
0,0250 0,0100 2,40 x 10-6
0,0250 0,0050 1,20 x 10-6
0,0125 0,0100 0,60 x 10-6
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Questão 103 – (II Olimpíada Iberoamericana) Na ausência de Questão 105 – (Olimpíada Iberoamericana de Química) A cinética
catalisador, uma reação de hidrogenação pode ser muito lenta. Se na da hidrogenação de benzotiofeno (BT) a 2,3-dihidrobenzotiofeno
presença de catalisador, reagirmos um mol de trans-2-buteno com dez (DHBT) (Eq. 1), utilizando como catalisador o complexo catiônico de
mols de hidrogênio gasoso, poderíamos supor que o trans-2-buteno é ródio [Rh(COD)(PPh3)2]PF6, foi realizada, variando as concentrações
consumido de acordo com uma cinética de primeira ordem. Os dados de benzotiofeno, catalisador e hidrogênio, a diferentes temperaturas.
experimentais estão apresentados na tabela abaixo: Ao fazer o gráfico da concentração de DHBT em função do tempo foi
possível determinar, com base no valor da inclinação da reta, as
t (minutos) n trans-2-buteno (mol) velocidades iniciais.
0 1,000
5 0,980
10 0,961
15 0,942
20 0,923
25 0,905
O processo ocorre num recipiente fechado, de volume constante de Tabela 1. Dados cinéticos para a hidrogenação de benzotiofeno na
100 litros e a temperatura constante de 25ºC. presença de um catalisador de ródio.
[Catalisador] [BT] [H2] T (oC) vi
a) Calcule a constante de velocidade aparente da reação. (mol.L-1) (mol.L-1) (mol.L-1) (mol.L-1.s-1)
Indique as unidades na sua resposta.
b) Calcule o tempo em que será consumida a metade do trans-
2-buteno. 5,5 x10-4 5,0 x10-2 2,3 x10-3 125 9,0 x10-7
c) Depois de calcular a pressão inicial, calcule o tempo em que
a pressão do sistema diminui a 2,5 atm. 6,0 x10-4 5,0 x10-2 2,3 x10-3 125 10,3 x10-7
Parte II
O efeito da temperatura sobre a velocidade da reação foi estudado no
intervalo de 383 a 403 K para as concentrações de BT, catalisador e
hidrogênio iguais a 5,0 x 10-2 mol.L-1, 6,0 x 10-4 mol.L-1 e 2,3 x 10-3
mol.L-1, respectivamente. Estes dados se encontram na tabela 1. Com
esta informação:
a) Calcule as constantes de velocidade nas diferentes
temperaturas;
b) Faça o gráfico correspondente;
c) Calcule a energia de ativação, Eat em kJ/mol. Dado: R =
8,31 J.K-1.mol-1. Exprimir os resultados em notação científica com
dois decimais.
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Questão 106 – (Olimpíada Americana – Segunda Fase) A(g) + 3B(g) d. Sketch and label a potential energy diagram for each of the
→ 2C(g). Use the tabulated data to answer the questions about this mechanisms in b., showing and labeling each step for this
reaction, which is carried out in a 1,0 L container at 25°C. exothermic reaction.
e. State and explain using chemical principles and graphs how a
Initial rate of temperature increase would affect the reaction rate.
Experiment [A0] (mol.L-1) [B0] (mol.L-1) formation of C,
mol.L-1min-1 Questão 110 – (Olimpíada Americana – Segunda Fase) The
1 0,10 0,10 0,25 thermal decomposition of peroxynitric acid, HO2NO2, has been
2 0,20 0,20 2,0 studied and found to be first-order. The rate constant was determined
3 0,10 0,20 2,0 to be 2,1 x 10–1.s–1 at 331K and 1,1 s–1 at 342K.
a. Calculate the half-life of HO2NO2 at 331K in seconds.
a. For experiment 1, give the initial rate of disappearance of b. For a sample of HO2NO2 with an initial concentration of 7,1 x 10–8
i. A mol.L–1, calculate the concentration of HO2NO2 after 0,40 minutes at
ii. B 331K.
b. Determine the orders of A and B and write the rate law for the c. Sketch a graph for the decomposition of HO2NO2 at 331K for three
reaction. half-lives and predict the fraction remaining after five half-lives.
c. Calculate the value of the rate constant and give its units. d. Calculate the activation energy of the reaction.
d. For the initial amounts of A and B in experiment 1, state the initial
rate of formation of C under the following conditions. Justify your Questão 111 – (Olimpíada Americana – Segunda Fase)
answer in each case. Consider the gas-phase reaction between nitric oxide and oxygen
i. 0.50 mol of neon gas is added to the 1,0 L container. showing the initial concentrations of the reactants at a certain
ii. The volume of the container is increased to 2,0 L. temperature, T: 2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g).
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Questão 115 – (Físico-química - PUC) O íon benzenodiamônio, Questão 123 – (PETER ATKINS) Observou que a meia-vida de
C6H5N2+(aq), reage com a água, de acordo com a reação a seguir: uma reação de primeira ordem é de 439 segundos. Qual a constante
C6H5N2+(aq) + H2O(l) C6H5OH(aq) + N2(g) + H+(aq) de tempo para esta reação?
Nas condições da reação a água se encontra em grande excesso,
conseqüentemente a velocidade da reação só depende da variação da Questão 124 – (PETER ATKINS) Algumas reações que ocorrem na
concentração molar do C6H5N2+(aq). A constante de velocidade da superfície de um catalisador não de ordem zero no reagente. Um
reação, em s-1, varia conforme mostrado no gráfico ln k versus 1/T exemplo é a decomposição da amônia em tungstênio aquecido. Em
abaixo. um experimento, a pressão parcial da amônia diminui de 21 kPa para
10 kPa em 770 segundos. (a) Qual é a constante de velocidade para a
reação, admitindo-a de ordem zero? (b) Quanto tempo levará para que
a amônia se decomponha completamente?
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