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QUÍMICA - TURMA OLÍMPICA - LISTA II –- PROFESSOR ALEXANDRE VARGAS GRILLO

Questão 01 – (IME) Uma mistura gasosa ideal de propano e ar é Questão 06 – (IME) Considere a seguinte reação: 2 A + B → C. A
queimada a pressão constante, gerando 720 litros de CO2 por hora, partir dos dados fornecidos na tabela abaixo, calcule a constante de
medidos a 20°C. Sabe-se que o propano e o ar encontram-se em velocidade da reação e o valor da concentração X. Considere que as
proporção estequiométrica. Determine a velocidade média de reação ordens de reação em relação aos reagentes são iguais aos respectivos
da mistura em relação ao ar, considerando a composição do ar 21% de coeficientes estequiométricos.
oxigênio e 79% de nitrogênio, em volume.
Velocidade da
Questão 02 – (IME) A decomposição térmica do SO2Cl2, gasoso a Teste [A] (mol/L) [B] (mol/L)
reação (mol.L-1.s-1)
320oC, segue uma cinética idêntica à desintegração radioativa,
1 10 X v
formando SO2 e Cl2 gasosos, com uma constante de velocidade k =
2,20 x 10-5.s-1. Calcule a percentagem de SO2Cl2 que se decompõe 2 X 20 2v
por aquecimento a 320oC, durante 4h 25min.
3 15 30 13.500
Questão 03 – (IME) Considere o decaimento radioativo do 24Na
como um processo cinético de 1a ordem, conforme mostrado no
gráfico abaixo. Questão 07 – (IME) A reação em fase gasosa: aA + bB  cC + dD
foi estudada em diferentes condições, tendo sido obtidos os seguintes
resultados experimentais:

Concentração inicial (mol.L-1) Velocidade inicial


[A] [B] (mol.L-1.h-1)
1 x 10-3 1 x 10-3 3 x 10-5
2 x 10-3 1 x 10-3 12 x 10-5
-3
2 x 10 2 x 10-3 48 x 10-5

A partir dos dados acima, determine a constante de velocidade da


reação.

Questão 08 – (IME) Para a reação foram realizados três


Para este radioisótopo, determine: experimentos, conforme a tabela abaixo:
a) a constante de decaimento, k; e Velocidade de
[A] inicial [B] inicial
b) o tempo de meia-vida, em horas. Experimento -1 -1 reação (mol.L-1.min-
Dados: (mol.L ) (mol.L ) 1
)
ln 2 = 0,693 I 0,10 0,10 2,0 x 10-3
ln 3 = 1,099 II 0,20 0,20 8,0 x 10-3
ln 5 = 1,609 III 0,10 0,20 4,0 x 10-3
Determine:
Questão 04 – (IME) A decomposição do aldeído acético ocorre a) a lei da velocidade da reação acima;
segundo a reação representada por: CH3CHO(g)  CH4(g) + CO(g). A b) a constante de velocidade;
velocidade inicial da reação foi medida na mesma temperatura para c) a velocidade de formação de C quando as concentrações de A e
duas concentrações do aldeído, fornecendo os resultados abaixo: B forem ambas 0,50 mol.L-1.
[CH3CHO] (mol.L-1) Velocidade da reação (mol/L.s)
0,10 0,020 Questão 09 - (IME) O gráfico abaixo ilustra as variações de energia
0,20 0,081 devido a uma reação química conduzida nas mesmas condições
Determine a constante de velocidade e a ordem dessa reação. iniciais de temperatura, pressão, volume de reator e quantidades de
reagentes em dois sistemas diferentes. Estes sistemas diferem apenas
Questão 05 – (IME) No estudo da cinética da reação: pela presença de catalisador. Com base no gráfico, é possível afirmar
2 NO(g) + H2(g) → N2O(g) + H2O(g), à temperatura de 700°C, foram que:
obtidos os dados constantes da tabela abaixo:
Concentração inicial (mol.L-1) Velocidade inicial
NO H2 (mol.L-1.s-1)
0,025 0,01 2,40 x 10-6
0,025 0,005 1,20 x 10-6
0,0125 0,01 0,60 x 10-6
Pede-se:
a) a ordem global da reação;
b) a constante de velocidade nessa temperatura.

a) A curva 1 representa a reação catalisada, que ocorre com


absorção de calor.
b) A curva 2 representa a reação catalisada, que ocorre com
absorção de calor.
c) A curva 1 representa a reação catalisada com energia de
ativação dada por E1 + E3.

1
d) A curva 2 representa a reação não catalisada, que ocorre com
liberação de calor e a sua energia de ativação é dada por E 2 + E3.
e) A curva 1 representa a reação catalisada, que ocorre com
liberação de calor e a sua energia de ativação é dada por E 1.

Questão 10 – (IME) Em 1889, o químico sueco August Svante


Arrhenius demonstrou que, para uma reação com energia de ativação
constante Ea, a variação da velocidade específica, k, com a
temperatura é expressa pela equação: k = A. e(-Ea/R.T), onde: A é o
fator de freqüência, R é a constante universal dos gases, e o número
de neper, que é a base dos logaritmos neperianos e T é a temperatura
kelvin. Certa reação obedece a uma lei velocidade onde os valores de
k são 0,00001 e 0,00010 L.mol–1.s–1, a 312,50 K e 357,14 K,
respectivamente.
Usando essas informações, calcule:
a) a ordem da reação;
b) a temperatura na qual a reação é 10 vezes mais lenta que a
312,50 K. Dado: R= 2,0000 cal.K.–1.mol–1.
Ao se conduzir esta mesma reação em diversas temperaturas, obtêm-
Questão 11 – (IME) À temperatura de 147°C, a decomposição do se diferentes valores para a constante de velocidade de reação k,
peróxido de diterbutila, em fase gasosa, obedece à equação: conforme os dados da Tabela 1.
(CH3)3COOC(CH3)3  2 CH3COCH3 + C2H6. O estudo cinético
dessa reação pela medida da pressão total da mistura em função do
tempo, a volume constante, mostrou que a mesma é de 1ª ordem. Com
base na tabela abaixo, calcular a velocidade média da reação em
relação de di-t-butila, no intervalo de 0 a a10 minutos, em mol.L – Finalmente, com um tratamento matemático dos dados da Tabela 1,
1
.min –1 . pode-se construir o Gráfico 2, o qual fornece uma relação entre a
constante de velocidade e a temperatura. Com base nas informações
T(min) 0 6 10 14 22
fornecidas, considerando ainda que ln 2 = 0,69 e que a constante
P(mmHg) 180 200 210 220 240 universal dos gases é igual a 8,3 J.mol-1.K-1, determine
a) a temperatura T1;
DADO: Constante dos gases ideais (R) = 62,50 mmHg.L / mol.K. b) a energia de ativação, em kJ/mol, da reação.

Questão 12 – (IME) Para a reação hipotética A + B → Produtos, Questão 14 – (IME) O propeno pode ser obtido através da reação de
tem-se os seguintes dados: isomerização do ciclopropano, conforme apresentado na reação
A (MOL L1 ) B (MOL L1 ) v (MOL L1H1 ) abaixo:
10,00 10,00 100,00
Considerando a mesma reação, verificou-se também a seguinte
correlação: O estudo teórico da cinética, considerando diferentes ordens para esta
A (MOL L1 ) B (MOL L1 ) v (MOL L1H1 ) reação, fornece as seguintes equações:
10         0,100  kt , se a reação for de ordem zero;
  
onde, α e β são, respectivamente, as ordens da reação em relação a A ln  0,100  kt , se a reação for de primeira ordem; e
e B. Sabendo que α/β = 10,0, determine:  
a) a constante de velocidade k; 1 1
b) os valores numéricos das ordens parciais e global da reação.   kt , se a reação for de segunda ordem, onde k é a
   0,100
Questão 13 – (IME) A reação abaixo segue a mesma cinética do constante de velocidade. Seguindo este estudo, foram obtidos dados
decaimento radioativo. A → 2 B + ½ C. Ao se acompanhar experimentais da concentração de ciclopropano [∆] ao longo do
analiticamente o desenvolvimento desta reação na temperatura T1, tempo t, apresentados nos gráficos abaixo em três formas diferentes.
obtêm-se o Gráfico 1, o qual estabelece uma relação entre a Considerando as informações mencionadas, determine a expressão da
concentração molar da substância A no meio reacional e o tempo de velocidade de reação para a isomerização do ciclopropano.
reação.

2
Questão 15 – (IME) A reação correspondente a 3ClO –  ClO3– + 2
Cl– pode ser apresentada pelo seguinte diagrama de energia potencial
(EP) versus coordenada de reação:

Ea1 = energia de ativação 1 A fração molar das espécies ao longo da reação está representada pela
EP
Ea2 = energia de ativação 2 curva γPQR no diagrama abaixo, no qual cada vértice representa um
componente puro e o lado oposto a este vértice representa a ausência
deste mesmo componente, de tal forma que as paralelas aos lados
fornecem as diferentes frações molares de cada um. No diagrama, as
Ea1
substâncias A, B e C estão identificadas como α, β e γ, mas não
3ClO -
necessariamente nesta ordem.

Ea2
ClO3- + 2Cl-
- - -
ClO2 +Cl + ClO

Coordenada de Reação

Pede-se:
a) propor um mecanismo para a reação, composto por reações
elementares; e
b) a expressão da velocidade da reação global. Justifique a resposta.

Questão 16 – (IME) A decomposição de moléculas de ozônio


representa um processo natural, agravado pela interferência do
homem na composição química da atmosfera.
O processo natural ocorre em altitudes elevadas, como decorrência da
colisão entre moléculas e átomos, segundo o mecanismo abaixo:
O2(gasoso) + O (gasoso) → O3(gasoso) (reação rápida) Sabe-se que o ponto P é atingido após 1,15 horas do início do
O3(gasoso) + O (gasoso) → 2 O2(gasoso) (reação lenta) processo e que o tempo necessário para atingir a concentração
A poluição atmosférica, decorrente da emissão de gases utilizados em máxima de B é dado por:
motores, além dos efeitos diretos causados ao homem, altera a
composição dos gases na atmosfera, causando a decomposição do
ozônio, segundo o mecanismo abaixo.
Reação I: NO(gasoso) + O3(gasoso)  NO2(gasoso) + O2(gasoso)
Reação II: NO2(gasoso) + O(gasoso)  NO(gasoso) + O2(gasoso)
A reação I acima foi estudada em laboratório, na temperatura de Determine a velocidade de formação do produto C quando a
25°C, apresentando os seguintes resultados: concentração deste for 72 7/2 da concentração de A. (Observação: x =
NO 2  0,30 é raiz da equação x = 0,60. e(-1,38 + 2,3.x).
[NO] (mol. 1-1) [O3] (mol. 1-1) (mol.11.s 1)
t
1,00 . 10-6 3,00 . 10-6 0,66 . 10-4 Questão 18 – (IME) A um reator isotérmico com capacidade de 100
1,00 . 10 -6
6,00 . 10 -6
1,32 . 10-4 litros são adicionados 10 mols do gás X e 15 mols do gás Y,
1,00 . 10 -6
9,00 . 10 -6
1,98 . 10-4 ocorrendo formação do gás Z segundo a reação elementar.
2,00 . 10-6 9,00 . 10-6 3,96 . 10-4 X(g) + Y(g) → Z(g). A tabela abaixo apresenta dados cinéticos da
3,00 . 10 -6
9,00 . 10 -6
5,94 . 10-4 reação, onde ω representa a diferença entre a diferença entre as
Responda aos itens abaixo: velocidades das reações direta e inversa. Determine a concentração
a) qual é o valor da constante da velocidade e a ordem global para a máxima de Z que pode ser obtida.
reação I do mecanismo de decomposição do ozônio, resultante da
Tempo (min) X (mol) ω (mol.L-1.min-1)
poluição atmosférica, calculados a 25°C?
b) qual é o papel desempenhado pelo NO(gasoso) na decomposição 0 10 0,450
natural de ozônio?
c) de quanto será a variação da velocidade de decomposição natural 10 8 0,212
de ozônio, se a concentração de O2(gasoso) dobrará de valor?
d) pela comparação dos dois mecanismos de decomposição do ozônio Questão 19 – (IME) A reação do óxido nítrico com hidrogênio, a
através da expressão da velocidade de suas reações mais importantes, 27ºC, fornece nitrogênio e vapor d’água. Nestas condições, foram
explique por que a poluição representa um risco à camada de ozônio? obtidos os seguintes dados cinéticos:
Considere os dados abaixo, tomados a 40 km de altitude: Velocidade inicial
Experiência PH2 (torr) PNO (torr)
[O] = 2 x 10-12 mol.L-1 (torr . s –1 )
[NO] = 2 x 10-12 mol.L-1 1 400 152 0,28
Reações a serem consideradas: 2 400 300 1,08
O3(gasoso) + O (gasoso)  2 O2(gasoso) k = 5 x 106 L.mol.s-1. 3 400 359 1,55
NO(gasoso) + O3(gasoso)  NO2(gasoso) + O2(gasoso) k = 1 x 107 L.mol.s-1. 4 300 400 1,44
5 289 400 1,39
Questão 17 – (IME) Considere a seguinte série de reações a volume 6 205 400 0,98
constante, partindo de 2,0 mol.L-1 da substância A pura, na qual cada
7 147 400 0,70
reação segue a cinética de primeira ordem, semelhante a encontrada
nas reações de decaimento radioativo, k1 e k2 as constantes de Considerando a reação ocorrendo em um recipiente de 1,00 L, na
velocidade: temperatura dada e com uma pressão inicial de NO de 100 torr,
calcule o número de mols de H2 necessário para que a velocidade
inicial seja de 3,75 x 10 –2 torr.s –1.

3
Questão 20 – (IME) A reação 2A(l) + 2B(l) = 3C(l), onde A, B e C Questão 22 – (IME) Considere a seqüência de reações e o perfil
representam substâncias puras foi realizada, isotermicamente, em um energético associado ao processo de oxidação de enxofre.
béquer, repetidas vezes. As concentrações iniciais dos reagentes Etapa 1 (elementar): SO2(g) + NO2(g) → SO3(g) + NO(g)
usados e as velocidades iniciais de cada uma das reações realizadas Etapa 2:
são mostradas no quadro abaixo. Calcule a ordem parcial da referida
reação em relação a cada um dos reagentes.
CONCENTRAÇÃO INICIAL
REAÇÃO (MOL.L-1) VELOCIDADE INICIAL
Nº (MOL.L-1MIN-1)
A B C
1 4,000 0,5000 0 12,13
2 4,000 0,8000 0 17,67
3 4,000 2,0000 0 36,76
4 2,000 4,0000 0 27,86
5 0,800 4,0000 0 9,86
6 0,500 4,0000 0 5,65
A alternativa que apresenta corretamente os compostos no estágio II,
DADOS
o catalisador e a lei de velocidade para a reação global é
Logaritmo Estágio II Catalisador Lei da Velocidade
Valor Logaritmo Neperiano Valor
Neperiano a) NO, O2 NO k.[SO2]².[O2]
12,13 2,50 17,67 2,87
36,76 3,60 27,86 3,33 b) SO3, NO, O2 NO2 k.[SO2]².[O2]
9,86 2,29 5,65 1,73
4,0 1,39 2,0 0,69 c) SO3, NO, O2 NO2 k.[SO2].[NO2]
0,5 - 0,69 0,8 - 0,22 d) NO, O2 NO k.[SO2].[NO2]

Questão 21 – (IME) Em sistemas envolvendo reações paralelas, um e) SO3, NO, NO2 O2 k.[SO2].[NO2]
importante parâmetro é a seletividade (se), definida como a razão
entre as taxas de geração dos produtos de interesse (I) e dos Questão 23 – (ITA) A equação química que representa a reação de
secundários (S). decomposição do gás N2O5 é: 2N2O5(g) → 4NO2(g) + O2(g). A variação
Considere o caso em que a taxa de produção de I é dada por KICrξ e a da velocidade de decomposição do gás N2O5 é dada pela equação
de S por KsCrγ, onde: algébrica: v = k.[N2O5], em que k é a constante de velocidade desta
• Cr é a concentração do reagente; reação, e [N2O5] é a concentração, em mol/L, do N2O5, em cada
tempo. A tabela a seguir fornece os valores de ln [N2O5] em função
• KI e KS são as velocidades específicas de reação para I e S, do tempo, sendo a temperatura mantida constante.
respectivamente;
Tempo (s) ln [N2O5]
• ξ e γ são dois números inteiros e positivos. 0 -2,303
Para uma temperatura constante, pode-se afirmar que a seletividade:
50 -2,649
a) permanece constante independentemente de Cr.
b) permanece constante quaisquer que sejam os valores de ξ e γ. 100 -2,996
c) é maior no início da reação quando ξ = γ. 200 -3,689
d) é menor no fim da reação quando ξ < γ. 300 -4,382
e) é maior no início da reação quando ξ > γ. 400 -5,075
a) Determine o valor da constante de velocidade (k) desta reação
de decomposição. Mostre os cálculos realizados.
b) Determine o tempo de meia-vida do N2O5 no sistema
reagente. Mostre os cálculos realizados.

Questão 24 – (Olimpíada Portuguesa de Química) Considere o


seguinte mecanismo proposto para a decomposição do peróxido de
hidrogênio:
H2O2(aq) + I-(aq) → H2O(l) + IO-(aq)
H2O2(aq) + IO-(aq) → H2O(l) + I-(aq) + O2(g)
a) Escreva a reação global.
b) Diga qual é o catalisador desta decomposição. Justifique.
c) Quais são os intermediários desta reação? Justifique.

4
Questão 25 – (James Brady) A decomposição térmica do N2O5 b) 3
obedece uma cinética de primeira ordem. A 45°C, um gráfico de c) 9
ln[N2O5] em função de t apresenta uma inclinação de – 6,18 x 10-4 d) 27
min-1. Qual o tempo de meia-vida? e) 81

Questão 26 – (Farias Brito, Apostila 2) Segundo Fogler et al., a Questão 31 – (ITA) Um recipiente aberto, mantido à temperatura
regra de Van´t Hoff, que estabelece que a velocidade de uma reação ambiente, contém uma substância A(s) que se transforma em B(g) sem
duplica quando a temperatura aumenta em 10°C, é válida para todas a presença de catalisador. Sabendo-se que a reação acontece segundo
as reações, bastando que se descubra em que temperatura ela é válida. uma equação de velocidade de ordem zero, responda com
Determine qual a energia de ativação, em kJ.mol-1, para que uma justificativas às seguintes perguntas:
determinada reação obedeça à regra de Van´t Hoff na temperatura a) Qual a expressão algébrica que pode ser utilizada para
inicial de 17°C. Use, se necessário, ln(2) = 0,7 e R = 8 J.mol -1.K-1 = representar a velocidade da reação?
0,08 atm.L.mol-1.K-1. b) Quais os fatores que influenciam na velocidade da reação?
a) 81,32 c) É possível determinar o tempo de meia-vida da reação sem
b) 66,40 conhecer a pressão de B(g)?
c) 48,72
d) 32,48 Questão 32 - (ITA) O cloreto de sulfurila, SO2Cl2, no estado gasoso,
e) 20,16 decompõe-se nos gases cloro e dióxido de enxofre em uma reação
química de primeira ordem (análogo ao decaimento radioativo).
Questão 27 – (ITA) A equação de Arrhenius Quantas horas irá demorar para que ocorra a decomposição de 87,5%
de SO2Cl2 a 320oC? Dados: constante de velocidade da reação de
k  A.e- Ea/RT mostra a relação de dependência da constante de decomposição (320oC) = 2,20 x 10-5 s-1; ln (0,50) = - 0,693.
velocidade (k) de uma reação química com a temperatura (T) em a) 1,58
kelvin (K), a constante universal dos gases (R), o fator pre- b) 8,75
exponencial A e a energia de ativação (Eat). A curva abaixo mostra a c) 11,1
variação da constante de velocidade com o inverso da temperatura d) 26,3
absoluta, para uma dada reação química que obedece à equação e) 52,5
acima. A partir da análise desse gráfico, assinale a opção que
apresenta o valor da razão Ea/R para essa reação. Questão 33 – (ITA) Velocidades iniciais (vi) de decomposição do
peróxido de hidrogênio foram determinadas em três experimentos (A,
B e C), conduzidos na presença de I-(aq) sob as mesmas condições,
mas com diferentes concentrações iniciais de peróxido ([H2O2]), de
acordo com os dados abaixo:
Experimento [I2] (mol.L-1) Velocidade (mol.L-1s-1)
A 0,750 2,745
B 0,500 1,830
C 0,250 0,915
Com base nestes dados, para a reação de decomposição do peróxido
de hidrogênio:
a) Escreva a equação estequiométrica que representa a reação;
a) 0,42 b) Indique a ordem desta reação;
b) 0,50 c) Escreva a lei de velocidade da reação;
c) 2,0 d) Determine o valor numérico da constante de velocidade;
d) 2,4 e) Indique a função do I- (aq) na reação.
e) 5,5
Questão 34 – (ITA) Um equilíbrio químico genérico representado
Questão 28 – (ITA) Qual foi a contribuição de ARRHENIUS para o por A + B ⇆ C + D, pode ser discutido em termos de um diagrama
entendimento da cinética das reações químicas? do tipo apresentado abaixo.
Questão 29 – (ITA) A reação entre íons brometo e bromato, em meio
aquoso e ácido, pode ser representada pela seguinte equação química
balanceada: 5 Br-(aq) + BrO3-(aq) + 6 H+(aq) → 3 Br2(aq) + 3 H2O(l).
Sabendo que a velocidade de desaparecimento do íon bromato é igual
a 5,63 x 10-6 mol.L-1.s-1, assinale a alternativa que apresenta o valor
correto para a velocidade de aparecimento do bromo, Br2, expressa
em mol./L.s.
a) 1,69 x 10-5
b) 5,63 x 10-6
c) 1,90 x 10-6
d) 1,13 x 10-6
e) 1,80 x 10-16
Qual das opções abaixo explica o comportamento observado quando
Questão 30 – (ITA) A equação: 2A + B → PRODUTOS representa da adição de um catalisador?
uma determinada reação química que ocorre no estado gasoso. A lei a) só aumenta x
de velocidade para esta reação depende da concentração de cada um b) só diminui z
dos reagentes, e a ordem parcial desta reação em relação a cada um c) só diminui y
dos reagentes é igual aos respectivos coeficientes estequiométricos. d) só diminuem y e z
Seja v1 a velocidade da reação quando a pressão parcial de A e B é e) diminuem igualmente z, y e z.
igual a pA e pB, respectivamente, e v2 a velocidade da reação quando
essas pressões parciais são triplicadas. a opção que fornece o valor
correto da razão v2 /v1 é:
a) 1

5
Questão 35 - (ITA) Considere as seguintes afirmações relativas a Questão 39 - (ITA) A figura apresenta cinco curvas (I, II, III, IV e V)
reações químicas em que não haja variação de temperatura e pressão: da concentração de uma espécie X em função do tempo.
I. Uma reação química realizada com a adição de um catalisador é Considerando uma reação química hipotética representada pela
denominada heterogênea se existir uma superfície de contato visível equação X(g) → Y(g), assinale a opção correta que indica a curva
entre os reagentes e o catalisador. correspondente a uma reação química que obedece a uma lei de
II. A ordem de qualquer reação química em relação à concentração do velocidade de segunda ordem em relação à espécie X.
catalisador é igual a zero.
III. A constante de equilíbrio de uma reação química realizada com a
adição de um catalisador tem valor numérico maior do que a da
reação não catalisada.
IV. A lei de velocidade de uma reação química realizada com a
adição de um catalisador, mantidas constantes as concentrações dos
demais reagentes, é igual àquela da mesma reação não catalisada.
V. Um dos produtos de uma ração química pode ser o catalisador
desta mesma reação.
Das afirmações feitas, estão CORRETAS:
a) Apenas I e III
b) Apenas I e V
c) Apenas I, II e IV a) Curva I
d) Apenas II, IV e V b) Curva II
e) Apenas III, IV e V c) Curva III
d) Curva IV
Questão 36 – (ITA-2009) Considere a reação química representada e) Curva V
pela seguinte equação química: 4 NO2(g) + O2(g) → 2 N2O5(g). Num
determinado instante de tempo t da reação, verifica-se que o oxigênio Questão 40 - (ITA) A figura a seguir mostra como o valor do
está sendo consumido a uma velocidade de 2,40x10 -2.mol.L-1.s-1. logaritmo da constante de velocidade (k) da reação representada pela
Nesse tempo t, a velocidade de consumo de NO2 será de: equação química A → B varia com o recíproco da temperatura.
a) 6,00 x 10-3.mol.L-1.s-1
b) 1,20 x 10-2.mol.L-1.s-1
c) 2,40 x 10-2.mol.L-1.s-1
d) 4,80 x 10-2.mol.L-1.s-1
e) 9,60 x 10-2.mol.L-1.s-1

Questão 37 – (ITA) Uma certa reação química é representada pela


equação: 2 A(g) + 2 B(g) → C(g), onde "A" "B" e "C" significam as
espécies químicas que são colocadas para reagir. Verificou-se
experimentalmente numa certa temperatura, que a velocidade desta
reação quadruplica com a duplicação da concentração da espécie "A",
mas não depende das concentrações das espécies "B" e "C". Assinale Considere que, em relação às informações mostradas na figura, sejam
a opção que contém, respectivamente, a expressão CORRETA da feitas as afirmações seguintes:
velocidade e o valor CORRETO da ordem da reação. I. O trecho a – b da curva mostra a variação de ln k da reação direta
a) v = k [A]² [B]² e 4 (A → R) com o recíproco da temperatura, enquanto o trecho b – c
b) v = k [A]² [B]² e 3 mostra como varia ln k da reação inversa (R → A) com o recíproco
c) v = k [A]² [B]² e 2 da temperatura.
d) v = k [A]² e 4 II. Para temperaturas menores que Tb, o mecanismo controlador da
e) v = k [A]² e 2 reação em questão é diferente daquele para temperaturas maiores que
Tb.
Questão 38 - (ITA) Considere quatro séries de experimentos em que III. A energia de ativação da reação no trecho a – b é menor que a no
quatro espécies químicas (X, Y, Z e W) reagem entre si, à pressão e trecho b – c.
temperatura constantes. Em cada série, fixam-se as concentrações de IV. A energia de ativação da reação direta (A → R) é menor que a da
três espécies e varia-se a concentração (C0) da quarta. Para cada série, reação inversa (R → A).
determina-se a velocidade inicial da reação (v0) em cada experimento. Das afirmações acima, está(ão) correta(s)
Os resultados de cada série são apresentados na figura, indicados a) apenas I e IV.
pelas curvas X, Y, Z e W, respectivamente. Com base nas b) apenas I, II e IV.
informações fornecidas, assinale a opção que apresenta o valor c) apenas II.
correto da ordem global da reação química. d) apenas II e III.
e) apenas III.

Questão 41 - (ITA) Considere a reação representada pela equação


química 3A(g) + 2B(g) → 4E(g). Esta reação ocorre em várias etapas,
tendo que a etapa mais lenta corresponde à reação representada pela
seguinte equação química: A(g) + C(g) → D(g). A velocidade inicial
desta última reação pode ser expressa por -∆[A] / ∆t = 5,0 mol.s-1.
Qual é a velocidade inicial da reação (mol.L-1) em relação à espécie
E?
a) 3,80
b) 5,0
a) 3 c) 6,7
b) 4 d) 20
c) 5 e) 60
d) 6
e) 7

6
Questão 42 - (ITA) O acidente nuclear de Chernobyl (Ucrânia), em Questão 47 - (ITA) A figura a seguir apresenta esboços de curvas
abril de 1986, provocou a emissão radioativa predominantemente de representativas da dependência da velocidade de reações químicas
Iodo-131 e Césio-137. Assinale a opção correta que melhor apresenta com a temperatura. Na figura A é mostrado como a velocidade de
os respectivos períodos de tempo para que a radioatividade provocada uma reação de combustão de explosivos depende da temperatura. Na
por esses dois elementos radioativos decaia para 1% dos seus figura B é mostrada como uma reação catalisada por enzimas depende
respectivos valores iniciais. Considere o tempo de meia-vida do Iodo- da temperatura. Justifique, para cada uma das figuras, o efeito da
131 igual a 8,10 dias e do Césio-137 igual a 30 anos. Dados: ln 100 = temperatura sobre a velocidade das reações químicas.
4,6; ln 2 = 0,69.
a) 45 dias e 189 anos;
b) 54 dias e 201 anos;
c) 61 dias e 235 anos;
d) 68 dias e 274 anos;
e) 74 dias e 296 anos.

Questão 43 - (ITA) A reação hipotética A(s) + B(aq) → C(g) + D(aq) +


E(l) é autocatalisada por C(g). Considerando que a reação ocorre em Questão 48 - (ITA) Qual o gráfico que apresenta a curva que melhor
um sistema fechado, volume constante e sob atmosfera inerte, representa o decaimento de uma amostra contendo 10,0 gramas de um
assinale a opção que apresenta a curva que melhor representa a material radioativo ao longo dos anos?
variação da massa de A(s), mA, em função do tempo, desde o início da
reação imediatamente antes do equilíbrio químico ser estabelecido
dentro do sistema.

Questão 44 - (ITA) Considere uma reação química endotérmica entre


reagentes, todos no estado gasoso.
a) Esboce graficamente como deve ser a variação da constante
de velocidade em função da temperatura;
b) Conhecendo-se a função matemática que descreve a
variação da constante de velocidade com a temperatura é
possível determinar a energia de ativação da reação.
Explique como e justifique.
c) Descreva um método que pode ser utilizado para determinar
a ordem da reação.
Questão 49 - (ITA) Considere duas reações químicas (I e II)
Questão 45 - (ITA) Considere a reação química genérica A → B + C. envolvendo um reagente X. A primeira (I) é de primeira ordem em
A concentração do reagente [A] foi acompanhada ao longo do tempo, relação a X e tem tempo de meia-vida igual a 50 s. A segunda (II) é
conforme apresentada na tabela que também registra os logaritmos de segunda ordem em relação a X e tem tempo de meia-vida igual à
neperianos (n) desses valores e os respectivos recíprocos (1/[A]). metade da primeira reação. Considere que a concentração inicial de X
Tempo (s) [A] (mol.L-1) ln [A] 1/[A] (L.mol-1) nas duas reações é igual a 1,00 mol.L-1. Em um Gráfico de
0 0,90 -0,11 1,11 concentração de X (mol.L-1) versus tempo (de 0 até 200 s), em escala,
100 0,63 -0,46 1,59 trace as curvas de consumo de X para as duas reações. Indique com I
200 0,43 -0,84 2,33 a curva que representa a reação de primeira ordem e, com II, a que
300 0,3 -1,20 3,33 representa a reação de segunda ordem.
400 0,21 -1,56 4,76
500 0,14 -1,97 7,14 Questão 50 - (ITA) A equação química que representa a reação de
600 0,10 -2,3 10,00 decomposição do iodeto de hidrogênio é:
Assinale a opção que contém a constante de velocidade correta desta 2 HI(g) → H2(g) + I2(g), ΔH(25°C) = -51,9 kJ.
reação: Em relação a esta reação, são fornecidas as seguintes informações:
a) 4 x 10-3. s-¹ a) A variação da energia de ativação aparente dessa reação ocorrendo
b) 4 x 10-3 mol.L-1.s-1 em meio homogêneo é igual a 183,9 kJ.
c) 4 x 10-3 L.mol-1.s-1
b) A variação da energia de ativação aparente dessa reação ocorrendo
d) 4 x 103. s-¹
na superfície de um fio de ouro é igual a 96,2 kJ.
e) 4 x 103. mol.L-1.s-1
Considere, agora, as seguintes afirmações relativas a essa reação de
decomposição:
Questão 46 - (ITA) Assinale a alternativa que apresenta a afirmação
I. A velocidade da reação no meio homogêneo é igual a da mesma
CORRETA sobre uma reação genérica de ordem zero em relação ao
reação realizada no meio heterogêneo.
reagente X.
a) A velocidade inicial de X é maior que sua velocidade II. A velocidade da reação no meio homogêneo diminui com o
média. aumento de temperatura.
b) A velocidade inicial de X varia com a concentração inicial III. A velocidade da reação no meio heterogêneo independe da
de X. concentração inicial de iodeto de hidrogênio.
c) A velocidade de consumo de X permanece constante IV. A velocidade da reação na superfície do ouro independe da área
durante a reação. superficial do ouro.
d) O gráfico de logaritmo natural de X versus o inverso do
tempo é representado por uma reta. V. A constante de velocidade da reação realizada no meio homogêneo
e) O gráfico da concentração de X versus o tempo é é igual a da mesma reação realizada no meio heterogêneo.
representado por uma curva exponencial decrescente. Destas afirmações, estão corretas:
a) apenas I, III e IV.
b) apenas I e IV.
c) apenas II, III e V.
d) apenas II e V.
e) nenhuma.

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Questão 51 - (ITA) Considere a curva de variação de potencial das Questão 54 – (Concurso para docente federal – IFRJ) A
espécies A, B, C, D e E, envolvidas em uma reação química genérica, decomposição química de um composto A apresenta cinética de
em função do caminho da reação, apresentada na figura. Suponha que primeira ordem. Um estudo sobre o decréscimo de concentração do
a reação tenha sido acompanhada experimentalmente, medindo-se as composto versus o tempo é mostrado na seguinte tabela:
concentrações de A, B e C em função do tempo.
[A] (mol.L-1) Tempo (horas)

25,00 0
18,95 1
10,88 3
6,25 5

De acordo com os dados obtidos, calcule:


a) o tempo de meia-vida para o decaimento do composto;
b) o valor da constante de velocidade;
c) a concentração da substância A, decorridos 4 horas de
reação;
d) o tempo necessário para a decomposição de 99% do
a) Proponha um mecanismo de reação para o processo descrito na composto.
figura, indicando a reação global.
b) Indique a etapa lenta do processo e escreva a lei de velocidade da Questão 55 – (Concurso para docente – IFRJ) A reação de
reação. decomposição do pentóxido de dinitrogênio (N2O5) possui uma
c) Baseado na sua resposta do item b) e conhecendo as concentrações constante de velocidade a 25°C igual a 3,38 x 10-4/s. Considerando
de A, B e C em função do tempo, explique como determinar a que a equação que representa a reação é: 2 N2O5(g) → 4 NO2(g) + O2(g).
constante de velocidade desta reação. a) Calcule o tempo de meia vida do N2O5.
b) Construa um gráfico qualitativo, do qual possa extrair o
Questão 52 - (ITA) Considere uma reação química representada pela valor da constante.
equação: Reagentes → Produtos. A figura abaixo mostra
esquematicamente como varia a energia potencial (Ep deste sistema Questão 56 – (Concurso para docente – IFRJ) Dados cinéticos
reagente em função do avanço da reação química. As letras a, b, c, d foram levantados a uma determinada temperatura para esta reação:
e e representam diferenças de energia. C2H5I(g) → C2H4(g) + HI(g). Com base nesses dados, construíram-se os
seguintes gráficos:

Com base nas informações apresentadas na figura é correto afirmar


que:
a) a energia de ativação da reação direta é a diferença de
energia dada por c – a + d;
b) a variação de entalpia da reação é a diferença de energia
dada por e – d;
c) a energia de ativação da reação direta é a diferença de
energia dada por b + d; O efeito da temperatura sobre essa mesma reação foi também
d) a variação de entalpia da reação é a diferença de energia estudado. A tabela a seguir mostra os resultados obtidos. Para essa
dada por e – (a + b); reação,
e) a variação de entalpia da reação é a diferença de energia Temperatura (°C) Tempo de meia vida (h)
dada por e.
300 86,69
Questão 53 - (ITA) Dentre as afirmações a seguir, todas relativas a
ação de catalisadores, assinale a errada: 325 13,85
a) um bom catalisador para certa polimerização também é um bom
catalisador para a respectiva despolimerização 375 0,54
b) enzimas são catalisadores via de regra muito específicos
c) as vezes, as próprias paredes de um recipiente podem catalisar 400 0,13
uma reação numa solução contida no mesmo
d) a velocidade da reação catalisada depende da natureza do a) descreva a lei de velocidade e justifique sua resposta;
catalisador, mas não da sua concentração na fase reagente b) calcule os parâmetros de Arrhenius;
e) fixadas as quantidades iniciais dos reagentes postos em contato, c) determine a constante de velocidade da reação e a
as concentrações no equilíbrio final independem da concentração do temperatura em que os dados empregados na construção dos gráficos
catalisador adicionado foram obtidos;

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Questão 57 – (Concurso para docente – IFRJ) Esta reação,
expressa na equação a seguir, foi realizada na temperatura de 20°C,
com concentração inicial de NO3(g), igual a 0,05 mol.L-1. Decorridos
60 minutos, foi verificado que a concentração de NO3 passou a ser de
0,0358 mol.L-1. NO3(g) → NO2(g) + ½ O2(g). Sabendo que a
decomposição de NO3(g) segue uma cinética de segunda ordem,
determine o seguinte:
a) O valor da constante cinética;
b) A concentração de NO3(g) decorridos 145 minutos;
c) O tempo necessário para que reste 1% da concentração
inicial do reagente.

Questão 58 – (Olimpíada Argentina de Química)


I. A decomposição do N2O5 (em NO2 e O2) é uma reação de a) Diga a ordem da reação;
primeira ordem e a 35°C o valor de sua constante de b) Descreva o método utilizado.
velocidade (k) é 0,0086 min-1.
a) Calcule o tempo de meia-vida. Questão 64 – (GRILLO) A reação de decomposição do N2O4 em
b) Se partirmos de 4 mol de N2O5 e foram transcorridos 321,6 NO2 é uma reação de primeira ordem que tem um k é igual a 4,5 x 10-
3 -1
minutos desde o início da reação de decomposição, calcule a s a 1oC e uma energia de ativação 58 kJ.mol-1. Determine:
quantidade de N2O5 que fica sem se decompor ao fim desse a) A reação de decomposição do referido óxido;
período de tempo. b) O tempo de meia-vida a temperatura de 1°C;
II. Por sua vez, a decomposição do NO2 pode ser representada c) A temperatura em que a velocidade específica (k) seria
pela equação: 2 NO2(g) → 2 NO(g) + O2(g) , e para esta, k = 1,0x10-4 s-1? Dados: ln (4,50) = 1,5; ln (10) = 2,3.
4,87 x 10-3 mol-1.L.s-1 a 65°C e a energia de ativação tem um d) O tempo de meia-vida para a temperatura T determinada no
valor de 1,039 x 105 J.mol-1. Tendo em conta esta informação: item (c).
c) Indique qual a ordem total da reação de decomposição do
NO2. Questão 65 – (GRILLO) Uma reação elementar do tipo A + B → P
d) Calcule a constante de velocidade da reação a 100°C. foi realizada a uma temperatura de 25°C com concentrações iniciais
iguais a dos dois reagentes de 0,0010 mol/L e obteve-se uma
Questão 59 – (Olimpíada Brasileira de Química) Obtém-se uma constante cinética, k = 0,008 (unidade).
reta quando, para uma reação A → B, de primeira ordem, constrói-se a) Qual a ordem da reação?
um gráfico de: b) Qual a unidade da velocidade específica?
a) ln [A] versus t c) Calcule o tempo de meia-vida da reação.
b) ln [A] versus 1/t
c) [A] versus t Questão 66 – (GRILLO)
d) [A] versus 1/t a) Escreva a reação química balanceada da combustão
e) 1/[A] versus t completa do pentano com o ar atmosférico.
b) Sabendo que a velocidade de aparecimento do dióxido de
Questão 60 – (GRILLO) Uma determinada reação de decomposição, carbono é 670 mol.dm-³.h-1, determine a velocidade de formação do
na forma: A(g) → P1(g) + P2(g), a velocidade de reação é aumentada de vapor d´água e de desaparecimento do ar atmosférico. Dado:
um fator de 1000 na presença de um catalisador a 25 °C. A energia de Composição do ar atmosférico: 21% de oxigênio gasoso e 79% de
ativação da trajetória sem a presença do catalisador é 98000 J.mol-1. nitrogênio gasoso.
Determine a enregia de ativação da trajetória com a presença do
catalisador. Questão 67 – (GRILLO) Considere a reação do tipo A → P,
apresentando cinética de terceira ordem, com velocidade específica
Questão 61 – (GRILLO) Considere uma reação de decomposição do igual a 2,50 L².mol-²s-¹. Calcule o tempo necessário para que a
tipo: A(g) → B(g) + C(g), com velocidade específica igual a 3,08 x 10-4 concentração do reagente A passe de 0,30 mol.L-¹ para 0,02 mol.L-¹.
min-1, a uma temperatura de 27°C.
a) Explique de forma clara e sucinta, qual a ordem de reação Questão 68 – (GRILLO) A constante cinética da velocidade de
para esta reação gasosa; decomposição de primeira ordem do pentacloreto de fósforo é igual a
b) Calcule o tempo de meia-vida; 0,38 x 10-4 s-1, a uma temperatura de 25°C.
c) Determine a pressão após quatro horas, considerando que a Determine:
pressão inicial seja igual a 700 mmHg. a) O tempo de meia-vida;
b) A pressão, 20 minutos após o início da reação, sendo 425
Questão 62 – (GRILLO) Uma certa reação de primeira ordem atm a pressão no instante inicial.
apresenta meia-vida de trinta minutos. Pede-se:
a) Determinar a constante de velocidade para essa reação; Questão 69 – (ITA) Certa reação química exotérmica ocorre, em
b) Determinar quanto tempo será necessário para que a reação dada temperatura e pressão, em duas etapas representadas pela
esteja completada em 62,50%. seguinte sequência de equações químicas:
A+BE+F+G
Questão 63 – (IME) Com base nos dados de variação da E+F+GC+D
concentração com o tempo, obtidos em laboratório para a reação 2 A Represente, em um único gráfico, como varia a energia potencial do
→ B + C foi levantado o gráfico a seguir. Valendo-se exclusivamente sistema em transformação (ordenada) com a coordenada da reação
de métodos gráficos, pôde-se determinar a velocidade específica (abscissa), mostrando claramente a variação de entalpia da reação, a
como sendo k = 2 s-1. energia de ativação envolvida em cada uma das etapas da reação e
qual destas apresenta a menor energia de ativação. Neste mesmo
gráfico, mostre como a energia potencial do sistema em
transformação varia com a coordenada da reação, quando um
catalisador é adicionado ao sistema reagente. Considere que somente
a etapa mais lenta da reação é influenciada pela presença do
catalisador.

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Questão 70 – (GRILLO) A constante cinética para a reação de Questão 77 – (Olimpíada de Química - USA) The reaction CHCl3(g)
formação do iodeto de hidrogênio a partir das substâncias gasosas + Cl2(g) → CCl4(g) + HCl(g) is believed to proceed by this mechanism:
H2(g) + I2(g) → 2HI(g) é 2,70 x 10-4 L.mol-1.s-1 a 600 K e 3,50 x 10-3 Cl2(g) → 2Cl(g) (fast)
L.mol-1.s-1 a 650 K. Cl(g) + CHCl3(g) → HCl(g) + CCl3(g) (slow)
a) Calcule a energia de ativação; CCl3(g) + Cl(g) → CCl4(g) (fast)
b) Calcule o fator pré-exponencial; What rate equation is consistent with this mechanism?
c) Calcular a constante de velocidade a 700K. a) Rate = k.[Cl2]
b) Rate = k.[Cl][CHCl3]
Questão 71 – (GRILLO) A constante de velocidade da c) Rate = k.[Cl2][CHCl3]
decomposição de certa substância é de 3,80 x 10-3 L/mol.s a 23oC, e d) Rate = k.[Cl2]1/2[CHCl3]
1,00 x 10-2 L/mol.s a 73oC. Determine os parâmetros de Arrhenius da
reação. Questão 78 – (Olímpíada de Química - USA) Propanone reacts with
iodine in acid solution as shown in this equation.
Questão 72 – (GRILLO) Considere a representação de uma reação,
envolvendo os reagentes A e B e os produtos C e D: 2A + 3B  2C +
D. Com o intuito de determinar a lei de velocidade para essa reação, These data were obtained when the reaction was studied.
foram realizados experimentos para obtenção das velocidades iniciais: [CH3C(O)CH3]
[I2] (mol.L-1) [H+] (mol.L-1) Relative Rate
Teste [A]o (mol.L-1) [B]o (mol.L-1) V (mol.L-1.s-1) (mol.L-1)
1 0,1 0,1 1x10-4 0,010 0,010 0,010 1
2 0,2 0,1 2x10-4 0,020 0,010 0,010 2
3 0,1 0,2 4x10-4 0,020 0,020 0,010 2
a) Calcule a ordem da reação em relação ao reagente A, ao 0,020 0,010 0,020 4
reagente B e a ordem global da reação. What is the rate equation for the reaction?
b) Escreva a lei de velocidade da reação. a) rate = k[CH3C(O)CH3] [I2]
c) Calcule a constante de velocidade da reação. b) rate = k[CH3C(O)CH3]2
c) rate = k[CH3C(O)CH3] [I2] [H+]
Questão 73 – (GRILLO) Escreva a expressão para a velocidade de d) rate = k[CH3C(O)CH3] [H+]
aparecimento do composto D, considerando os dois mecanismos
abaixo. Considere que cada etapa ocorre de acordo com uma cinética Questão 79 – (Olímpíada de Química - USA) The rate data given
de primeira ordem: were obtained for the reaction, 2 NO(g) + 2 H2(g) → N2(g) + 2 H2O(g).
a) A↔B What is the rate law for this reaction?
B+C→D NO pressure (atm) H2 pressure (atm) Rate (atm.sec-1)
b) A + B ↔ AB 0,375 0,500 6,43 x 10-4
AB + C → D 0,375 0,250 3,15 x 10-4
0,188 0,500 1,56 x 10-4
Questão 74 – (GRILLO) Considere o seguinte mecanismo proposto a) Rate = k.PNO
para a reação a seguir: b) Rate = k.P²NO
AH + B ↔ BH+ + A- c) Rate = k.PNO.P²H2
A- + AH → P d) Rate = k.P²NO.PH2
Encontre a lei de velocidade, expressando o valor da constante de
velocidade em função das constantes de velocidade das etapas Questão 80 – (Olimpíada RGS) 2 HgCl2 + C2O42- → 2 Cl- + 2
elementares. CO2(g) + Hg2Cl2(s) foi estudada em solução aquosa, segundo o
número de mols de cloreto mercuroso que precipita por litro de
Questão 75 – (CHEMISTRY OLYMPIAD) Uma determinada solução por minuto. Os dados obtidos estão na tabela.
substância sofre decomposição segundo uma cinética de primeira Velocidade
ordem, e sua dependência em relação à temperatura segue uma lei [HgCl2] (mol.L-1) [I2] (mol.L-1)
(mol.L-1.min-1)
empírica chamada de equação de Arrhenius. Os tempos de meia-vida
0,100 0,15 1,8 x 10-5
determinados a 95ºC e 85ºC foram 15,4 minutos e 57,8 minutos,
0,100 0,30 7,2 x 10-5
respectivamente. A partir destes dados:
a) Calcule a energia de ativação e, supondo que esta 0,050 0,30 3,6 x 10-5
permaneça constante, independente da temperatura, estime o tempo a) Determine a equação de velocidade de reação.
de meia-vida a 25ºC. b) Calcule o valor da constante de velocidade da reação.
b) Estime também a energia de ativação por meio de um c) Qual será a velocidade da reação quando [HgCl2] = 0,010
gráfico do logarítmo natural da constante de velocidade versus o mol.L-1 e [C2O42-] = 0,010 mol.L-1?
inverso da temperatura (em Kelvin).
Questão 81 – (Olímpíada de Química - USA) This reaction is first
Questão 76 – (Olimpíada de Química do Rio de Janeiro) Uma order with respect to N2O5. 2 N2O5(g) → 4 NO2(g) + O2(g). If the half-
reação qualquer tem a velocidade equacionada por v = k.[A].[B]. life for this reaction is 19,0 minutes, what is the rate constant, k?
Pode-se afirmar que a constante de velocidade k, ou também a) 0.0158 min–1
conhecida como velocidade específica, das reações químicas não b) 0.0263 min–1
depende de: c) 0.0365 min–1
a) Temperatura; d) 0.0526 min–1
b) Energia de Ativação;
c) Energia cinéticas das moléculas;
d) Pressão;
e) Presença de catalisador.

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Questão 82 – (ITA) Considere que na figura abaixo, o frasco A Questão 87 – (Olímpíada Norte – Nordeste de Química) Cloreto de
contém peróxido de hidrogênio, os frascos B e C contem água e que sulfurila, SO2Cl2(g) se decompõe em fase gasosa, produzindo SO2(g) e
se observa borbulhamento de gás no frasco C. O frasco A é aberto Cl2(g). A concentração do SO2Cl2(g) foi acompanhada em uma
para a adição de 1 g de dióxido de manganês e imediatamente experiência e verificou-se que o gráfico ln de [SO2Cl2] contra o tempo
fechado. Observa-se então, um aumento do fluxo de gás no frasco C. é linear e que, em 240 segundos, a concentração caiu de 0,400 mol.L-1
Após um período de tempo, cessa o borbulhamento de gás no frasco para 0,280 mol.L-1.
C, observando-se que ainda resta sólido no frasco A. Separando-se a) Qual a constante de velocidade da reação SO2Cl2(g) →
este sólido e secando-o, verifica-se que sua massa é igual a 1g. SO2(g) + Cl2(g)?
b) Qual a meia-vida desta reação?
c) Qual a diferença entre velocidade média e velocidade
instantânea de uma reação?
d) Comente dois exemplos que podem ser observados no
cotidiano da influência da temperatura na velocidade de uma reação.

Questão 88 – (Olímpíada de Química - USA) For a system in


equilibrium, the rate constant for the forward reaction is represented
a) Escreva a equação química que descreve a reação que ocorre c by kfand the rate constant for the reverse reaction is represented by kr.
om o peróxido de hidrogênio, na ausência de dióxido de Which equation represents the equilibrium constant for this reaction
manganês. in the forward direction?
b) Explique por que o fluxo de gás no frasco C aumenta quando da a) Keq = Kf . Kr
adição de dióxido de manganês ao peróxido de hidrogênio. b) Keq = Kf / Kr
c) Keq = Kr / Kf
Questão 83 - (Olimpíada Brasileira de Química) Considere as d) Keq = 1 / Kf . Kr
assertivas abaixo, que se referem à ação dos catalisadores:
I. Alteram a velocidade da reação; Questão 89 – (Olimpíada Americana – Segunda Fase) Consider the
II. Diminuem a energia de ativação; reaction A → B. The initial [A] is 0.10 mol.L-1. After 1.0 hour, 50%
III. Transformam as reações em reações espontâneas; of A has reacted.
IV. Deslocam o equilíbrio da reação para o lado dos produtos. a. Draw a graph of concentration vs. time for each of the cases below.
Estão corretas somente as assertivas: Use these graphs to predict how much A will be left after 2.0 hours
a) I e II for each case.
b) I e III i. The reaction is zero order in A.
c) I e IV ii. The reaction is first order in A.
d) II e III b. Predict what the concentration of A will be after 2.0 hours for each
e) III e IV case in part a if the initial [A] were 0.050 mol.L-1. Explain your
reasoning.
Questão 84 – (Olímpíada de Química - USA) Iodide ion is oxidized
by acidified dichromate ions as shown in this equation. Questão 90 – (Olimpíada Americana – Segunda Fase) Answer
Cr2O72-(aq) + 9I-(aq) + 14H+(aq) → 2 Cr+3(aq) + 3I3-(aq) + 7 H2O(l) these questions pertaining to chemical kinetics.
These data were obtained when the reaction was studied at a constant a. Determine the reaction rate at 10 seconds from the graph. Show
pH. your work.
[Cr2O7-2] b. Using the same units for the reaction rate as in Part a, and
Experiment [I-] (mol/dm3) Rate, (mol/dm3.s) assuming concentrations in mol·L–1, give the units for the rate
(mol/dm3)
1 0,0040 0,010 0,00050 constant of a reaction with an order of:
2 0,0080 0,010 0,0010 i. zero
3 0,0120 0,020 0,0060 ii. one
What is the order of the reaction with respect to Cr2O72–(aq) and I–(aq)? iii. two
a) first order with respect to both Cr2O72– and I–
b) second order with respect to both Cr2O72– and I–
c) second order with respect to Cr2O72– and first order with
respect to I–
d) first order with respect to Cr2O72– and second order with
respect to I–

Questão 85 – (Olímpíada de Química - USA) The reaction A → B


is first order in A. Which plot will be linear?
a) [A] vs. time c. Consider this reaction: 4 HBr(g) + O2(g) → 2 H2O(l) + 2 Br2(g)
b) ln [A] vs. time i. Express the reaction rates for HBr and Br2 in this reaction relative
c) 1/[A]2 vs. time to that of O2.
d) 1/[A] vs. Time ii. Explain why this reaction is unlikely to occur by direct collision of
four HBr molecules with one O2 molecule.
Questão 86 – (Olímpíada de Química - USA) One of the steps in d. This mechanism has been suggested for the reaction in Part c:
the manufacture of nitric acid is the oxidation of ammonia shown in HBr(g) + O2(g) → HOOBr(g) Step 1
this equation: 4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO2(g) + 6H2O(g). If gaseous water HOOBr(g) + HBr(g) → 2HOBr(g) Step 2
appears at a rate of 0,025 mol·min–1, at what rate does ammonia HOBr(g) + HBr(g) → H2O(g) + Br2(g) Step 3
disappear? Give the rate equation in terms of reactants expected for this reaction
a) 0.0040 mol·min–1 if the rate-determining step is:
b) 0.017 mol·min–1 i. Step 1
c) 0.038 mol·min–1 ii. Step 2
d) 0.150 mol·min–1 iii. Step 3
Assume in each case that the steps before the rate-determining step
are in rapid equilibrium. Outline your reasoning in each case.

11
Questão 91 – (Olimpíada Americana – Segunda Fase) This Questão 94 – (Olimpíada Mundial – Grécia) The acid-catalyzed
reaction can be used to analyze for iodide ion: IO3–(aq) + 5 I–(aq) + 6 reaction CH3COCH3 + I2 → CH3COCH2I + HI was found to be first
H+(aq) → 3 I2(aq) + 3 H2O(l). When the rate of this reaction was studied order with respect to hydrogen ions. At constant hydrogen ion
at 25°C, the results in the table were obtained. concentration the time needed for the concentration of iodine to be
a. Use these data to determine the order of the reaction with respect to reduced by 0,010 mol.L-1 was measured under various initial
each of these species. Outline your reasoning in each case. concentrations of the reactants.
i. I–
ii. IO3– i) Based on the information provided in the table, fill in the
iii. H+ blanks.
Reaction rate,
[I-] (mol.L-1) [IO3-] (mol.L-1) [H+] (mol.L-1)
mol.L-1.s-1 [CH3COCH3] [I2] Time
0,010 0,10 0,010 0,60 -1 -1
0,040 0,10 0,010 2,40 (mol.L ) (mol.L ) (min.)
0,010 0,30 0,010 5,40 0,25 0,050 7,2
0,010 0,10 0,020 2,40
0,5 0,050 3,6
b. Calculate the specific rate constant for this reaction and give its
units. 1 0,050 1,8
c. Based on the kinetics, discuss the probability of this reaction 0,5 0,100 3,6
occurring in a single step.
d. The kinetics of reactions are often studied under pseudo first-order 0,25 0,100 ...
conditions. Describe what is meant by the term pseudo first order and 1,5 ... ...
illustrate how the reaction conditions above would be changed so that
... ... 0,36
the [I–] would be pseudo first order.
e. The activation energy for this reaction was found to be 84 kJ.mol–1 ii) Derive the rate law for the reaction and calculate the
at 25°C. How much faster would this reaction proceed if the observed rate constant.
activation energy were lowered by 10 kJ.mol–1 (for example, by using iii) Calculate the time needed for 75% of CH3COCH3 to react
a suitable catalyst)? in excess I2.
iv) Show graphically the dependence of the rate on
Questão 92 – (Olimpíada Americana – Segunda Fase) [CH3COCH3] and on [I2], for fixed initial concentration of the other
Account for the following observations about chemical kinetics. reagents.
a. Reactions involving molecular chlorine often have nonintegral rate v) If the rate is doubled by raising the temperature by 10°C
laws. from 298K, calculate the activation energy for this reaction.
b. The rates of exothermic reactions increase when their temperatures
are increased.
c. Two reactions, A and B, have rate constants that are equal at 25°C
but the rate constant for reaction A is much greater than that for
reaction B at 35°C.
d. The rates of reactions catalyzed by complex molecules, such as
enzymes, increase with an increase in temperature up to a certain
point above which they decrease again.
Questão 95 – (Olimpíada Baiana de Química) Porque o aumento da
Questão 93 – (Olimpíada Americana – Segunda Fase) concentração dos reagentes, em geral, aumenta a velocidade de uma
This mechanism has been proposed for the reaction between reação?
chloroform and chlorine.
Step 1: Cl2(g) ↔ 2Cl(g) (fast) Questão 96 – (Olimpíada Brasileira de Química) Considere a
Step 2: CHCl3(g) + Cl(g) ↔ CCl3(g) + HCl(g) (slow) reação entre um prego e solução de ácido clorídrico, descrita pela
Step 3: CCl3(g) + Cl(g) → CCl4(g) (fast) equação: Fe + HCl → FeCl2 + H2. A velocidade da reação pode ser
a. Write the stoichiometric equation for the overall reaction. medida de diferentes maneiras e representada graficamente. Dentre os
b. Identify any reaction intermediates in this mechanism. gráficos, o que representa corretamente a velocidade dessa reação é:
c. Write the rate equation for the rate determining step.
d. Show how the rate equation in c. can be used to obtain the rate law
for the overall reaction.
e. If the concentrations of the reactants are doubled, by what ratio
does the reaction rate change? Explain.

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Questão 97 – (Olimpíada Baiana de Química) As figuras abaixo Questão 101 – (OMQ – TURQUIA) Nitrogen oxides, common
representam a reação A + B → Produtos. Após analisá-las, use a pollutants in the ambient air, are primarily nitric oxide, NO, and
teoria das colisões para responder: nitrogen dioxide, NO2. Atmospheric nitric oxide is produced mainly
a) Em qual dos três recipientes, (a), (b) ou (c), a reação é mais during thunderstorms and in the internal combustion engines. At high
rápida? temperatures NO reacts with H2 to produce nitrous oxide, N2O, a
b) Em qual recipiente, (d) ou (e), a reação é mais rápida? greenhouse gas. 2 NO(g) + H2(g) → N2O(g) + H2O(g). To study the
kinetics of this reaction at 820°C, initial rates for the formation of
N2O were measured using various initial partial pressures of NO and
H2.

Throughout this problem do not use concentrations. Use units of


pressure in torr and time in seconds.
a) Determine the experimental rate law and calculate the rate
constant.
Questão 98 – (Olimpíada de Química do Rio de Janeiro) Dada a b) Calculate the initial rate of disappearance of NO, if
reação A + B → C, e a tabela de reação em diferentes concentrações 2.00×102 torr NO and 1.00×102 torr H2 are mixed at 820°C. (If you
de reagentes a 200°C. Determine o valor da constante de velocidade do not have the value for the rate constant then use 2×10-7 in
para esta reação, na temperatura em questão. appropriate unit.)
Velocidade (mol.L-1.min-1) [A] (mol.L-1) [B] (mol.L-1) c) Calculate the time elapsed to reduce the partial pressure of
H2 to the half of its initial value, if 8.00×10 2 torr NO and 1.0 torr of
0,15 0,6 0,6
H2 are mixed at 820°C. (If you do not have the value for the rate
0,30 1,2 0,6 constant then use 2×10-7 in appropriate unit.)
0,45 1,8 0,6 d) A proposed mechanism for the reaction between NO and H2
0,15 0,6 1,2 is given below:
0,15 0,6 1,8

a) 0,25 min-1
b) 0,42 L.mol-1.min-1
c) 0,69 L².mol-2.min-1
d) 2,3 L.mol-1.min-1
e) 4,0 min-1

Questão 99 – (Olimpíada de Química do Rio de Janeiro) No i) Derive the rate law for the formation of N2O from the
estudo da cinética da reação a uma temperatura de 700 °C entre o proposed mechanism using the steady-state approximation for the
óxido nítrico e o gás hidrogênio formando óxido nitroso e água foram intermediate.
obtidos os dados constantes na tabela abaixo: ii) Under what condition does this rate law reduce to the
experimentally determined rate law found in Part a?
Concentração (mol.L-1) Velocidade Inicial e) Select the schematic energy diagram that is consistent with
(mol.L-1.s-1) the proposed reaction mechanism and experimental rate law.
Óxido nítrico Gás hidrogênio
0,0250 0,0100 2,40 x 10-6
0,0250 0,0050 1,20 x 10-6
0,0125 0,0100 0,60 x 10-6

A ordem global para esta reação é:


a) 1
b) 2
c) 3
d) 4
e) 5 Questão 102 – (Olimpíada de Química do Rio de Janeiro) A
reação (CH3)3COH + Br- → (CH3)3CBr + OH- ocorre segundo as
Questão 100 – (MOORE) A reação gasosa de primeira ordem da etapas:
decomposição do SO2Cl2(g) → SO2(g) + Cl2(g) apresenta um valor de k1 (CH3)3COH + Br- → (CH3)3C+ + OH- (Etapa lenta)
= 2,20 x 10-5.s-1 a 593 K. Qual a porcentagem de uma amostra de (CH3)3C+ + Br- → (CH3)3CBr (Etapa rápida)
SO2Cl2 que se decompõe no aquecimento a mesma temperatura A lei da velocidade da reação pode ser dada por:
durante 1 hora? a) v = k. [(CH3)3COH].[Br-]
b) v = k. [(CH3)3COH]
c) v = k. [(CH3)3CBr].[OH-]
d) v = k. [(CH3)3C+].[OH-]
e) v = k. [(CH3)3C+].[Br-]

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Questão 103 – (II Olimpíada Iberoamericana) Na ausência de Questão 105 – (Olimpíada Iberoamericana de Química) A cinética
catalisador, uma reação de hidrogenação pode ser muito lenta. Se na da hidrogenação de benzotiofeno (BT) a 2,3-dihidrobenzotiofeno
presença de catalisador, reagirmos um mol de trans-2-buteno com dez (DHBT) (Eq. 1), utilizando como catalisador o complexo catiônico de
mols de hidrogênio gasoso, poderíamos supor que o trans-2-buteno é ródio [Rh(COD)(PPh3)2]PF6, foi realizada, variando as concentrações
consumido de acordo com uma cinética de primeira ordem. Os dados de benzotiofeno, catalisador e hidrogênio, a diferentes temperaturas.
experimentais estão apresentados na tabela abaixo: Ao fazer o gráfico da concentração de DHBT em função do tempo foi
possível determinar, com base no valor da inclinação da reta, as
t (minutos) n trans-2-buteno (mol) velocidades iniciais.
0 1,000
5 0,980
10 0,961
15 0,942
20 0,923
25 0,905

O processo ocorre num recipiente fechado, de volume constante de Tabela 1. Dados cinéticos para a hidrogenação de benzotiofeno na
100 litros e a temperatura constante de 25ºC. presença de um catalisador de ródio.
[Catalisador] [BT] [H2] T (oC) vi
a) Calcule a constante de velocidade aparente da reação. (mol.L-1) (mol.L-1) (mol.L-1) (mol.L-1.s-1)
Indique as unidades na sua resposta.
b) Calcule o tempo em que será consumida a metade do trans-
2-buteno. 5,5 x10-4 5,0 x10-2 2,3 x10-3 125 9,0 x10-7
c) Depois de calcular a pressão inicial, calcule o tempo em que
a pressão do sistema diminui a 2,5 atm. 6,0 x10-4 5,0 x10-2 2,3 x10-3 125 10,3 x10-7

6,5 x10-4 5,0 x10-2 2,3 x10-3 125 10,7 x10-7


Questão 104 – (Olimpíada Brasileira de Química) Uma das reações
que ocorrem nos motores de carro e sistemas de exaustão é: NO2(g) + 8,0 x10-4 5,0 x10-2 2,3 x10-3 125 13,7 x10-7
CO(g) → NO(g) + CO2(g) . Os dados experimentais para esta reação são
os seguintes: 6,0 x10-4 1,0 x10-2 2,3 x10-3 125 10,3 x10-7
[NO2] inicial [CO] inicial Velocidade inicial 6,0 x10-4 6,2 x10-2 2,3 x10-3 125 10,3 x10-7
Experimento
(mol/dm3) (mol/dm3) (mol/dm3)
1 0,10 0,10 0,0050 6,0 x10-4 1,0 x10-2 2,3 x10-3 125 10,3 x10-7
2 0,40 0,10 0,0800
3 0,10 0,20 0,0050 6,0 x10-4 5,0 x10-2 2,0 x10-3 125 8,9 x10-7
a) Escreva a equação da lei de velocidade desta reação.
Considerando o seguinte mecanismo para esta reação: 6,0 x10-4 5,0 x10-2 2,7 x10-3 125 12,0 x10-7
Etapa 1: NO2 + NO2 → NO3 + NO 6,0 x10-4 5,0 x10-2 3,0 x10-3 125 13,8 x10-7
Etapa 2: NO3 + CO → NO2 + CO2
b) Qual a etapa determinante da reação? Justifique. 6,0 x10-4 5,0 x10-2 2,3 x10-3 110 3,7 x10-7
c) Desenhe um diagrama de energia (energia versus caminho da
reação) para esta reação. 6,0 x10-4 5,0 x10-2 2,3 x10-3 115 5,2 x10-7

6,0 x10-4 5,0 x10-2 2,3 x10-3 130 15,6 x10-7


vi = velocidade inicial.
Com estes dados, faça os gráficos logarítmicos necessários para
determinar a ordem da reação em relação às concentrações de
catalisador, benzotiofeno e hidrogênio; e estabeleça a Lei de
Velocidade experimental para a reação estudada. (Nota: As ordens de
reação devem ser números inteiros).

Parte II
O efeito da temperatura sobre a velocidade da reação foi estudado no
intervalo de 383 a 403 K para as concentrações de BT, catalisador e
hidrogênio iguais a 5,0 x 10-2 mol.L-1, 6,0 x 10-4 mol.L-1 e 2,3 x 10-3
mol.L-1, respectivamente. Estes dados se encontram na tabela 1. Com
esta informação:
a) Calcule as constantes de velocidade nas diferentes
temperaturas;
b) Faça o gráfico correspondente;
c) Calcule a energia de ativação, Eat em kJ/mol. Dado: R =
8,31 J.K-1.mol-1. Exprimir os resultados em notação científica com
dois decimais.

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Questão 106 – (Olimpíada Americana – Segunda Fase) A(g) + 3B(g) d. Sketch and label a potential energy diagram for each of the
→ 2C(g). Use the tabulated data to answer the questions about this mechanisms in b., showing and labeling each step for this
reaction, which is carried out in a 1,0 L container at 25°C. exothermic reaction.
e. State and explain using chemical principles and graphs how a
Initial rate of temperature increase would affect the reaction rate.
Experiment [A0] (mol.L-1) [B0] (mol.L-1) formation of C,
mol.L-1min-1 Questão 110 – (Olimpíada Americana – Segunda Fase) The
1 0,10 0,10 0,25 thermal decomposition of peroxynitric acid, HO2NO2, has been
2 0,20 0,20 2,0 studied and found to be first-order. The rate constant was determined
3 0,10 0,20 2,0 to be 2,1 x 10–1.s–1 at 331K and 1,1 s–1 at 342K.
a. Calculate the half-life of HO2NO2 at 331K in seconds.
a. For experiment 1, give the initial rate of disappearance of b. For a sample of HO2NO2 with an initial concentration of 7,1 x 10–8
i. A mol.L–1, calculate the concentration of HO2NO2 after 0,40 minutes at
ii. B 331K.
b. Determine the orders of A and B and write the rate law for the c. Sketch a graph for the decomposition of HO2NO2 at 331K for three
reaction. half-lives and predict the fraction remaining after five half-lives.
c. Calculate the value of the rate constant and give its units. d. Calculate the activation energy of the reaction.
d. For the initial amounts of A and B in experiment 1, state the initial
rate of formation of C under the following conditions. Justify your Questão 111 – (Olimpíada Americana – Segunda Fase)
answer in each case. Consider the gas-phase reaction between nitric oxide and oxygen
i. 0.50 mol of neon gas is added to the 1,0 L container. showing the initial concentrations of the reactants at a certain
ii. The volume of the container is increased to 2,0 L. temperature, T: 2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g).

Questão 107 – (Olimpíada Americana – Segunda Fase) Gaseous


dinitrogen pentoxide, N2O5, decomposes to form nitrogen dioxide and
oxygen gas with the initial rate data at 25˚C given in the table. a. Determine the order with respect to NO.
[N2O5] (mol.L-1) Rate (mol.L-1min-1) b. Determine the order with respect to O2.
0,150 3,42 x 10-4 c. Calculate the rate constant and give its units at this temperature.
0,350 7,98 x 10-4 d. Calculate the initial rate of disappearance of O2(g) in units of
0,650 1,48 x 10-3 mol.L.s-1 for experiment 3.
a. Write a balanced equation for this reaction. e. If this reaction follows a two-step mechanism with the first step
b. Use the data provided to write the rate law and calculate the value being 2 NO ↔N2O2
of k for this reaction. Show all calculations. i. Write an equation for the second step of the mechanism.
c. Calculate the time required for the concentration of a 0,150 mol.L-1 ii. Identify the rate determining step of this mechanism and outline
sample of N2O5 to decrease to 0,050 mol.L-1. your reasoning.
d. The initial rate for the reaction of a 0,150 mol.L-1 sample is
2,37×10–3 mol.L–1.min–1 at 40 ˚C. Determine the activation energy for Questão 112 – (Físico-química II – David W. Ball) Quais são o
this reaction. coeficiente e a intersecção no eixo y de uma linha reta obtida do
gráfico para uma reação de ordem zero?
Questão 108 – (Olimpíada Americana – Segunda Fase)
The reaction NO(g) + O3(g) → NO2(g) + O2(g) is first order in each Questão 113 – (Físico-química II – David W. Ball) Quais serão as
reactant with an activation energy, Eat, of 11,7 kJ.mol-1 and a rate unidades de k na seguinte lei de velocidade?
constant of k = 1,2 × 1010.L.mol–1.s–1 at 25˚C. Velocidade = [A[².[B]²
a. Calculate the value of the pre-exponential factor, A, in the equation
k = A.e– Ea/RT. Questão 114 – (Físico-química - GRILLO) Deduza a expressão da
b. Would the A factor for the chemical reaction NO(g) + N2O(g) → concentração x tempo para uma reação química A → P, com cinética
NO2(g) + N2(g) be expected to be larger or smaller than the A factor in de terceira ordem.
the above reaction if each reaction occurs in a single step? Outline
your reasoning.
c. Calculate the rate constant for this reaction at 75˚C.
d. The following two-step mechanism has been proposed for this
reaction:
O3(g) → O2(g) + O(g) Step 1
NO(g) + O(g) → NO2(g) Step 2
State and explain whether this mechanism is consistent with the
observed rate law.

Questão 109 – (Olimpíada Americana – Segunda Fase) A


proposed reaction mechanism for the formation of nitrosyl bromide
is:
(1) NO(g) + Br2(g) → NOBr2(g)
(2) NOBr2(g) + NO(g) → 2NOBr(g)
a. Write the overall equation for this reaction.
b. Determine the rate law for this reaction if the rate determining step
is the
i. first step in the mechanism.
ii. second step in the mechanism.
c. State and explain how the rate determining step could be identified
experimentally. Describe the experiments to be performed
and the results expected for each mechanism.

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Questão 115 – (Físico-química - PUC) O íon benzenodiamônio, Questão 123 – (PETER ATKINS) Observou que a meia-vida de
C6H5N2+(aq), reage com a água, de acordo com a reação a seguir: uma reação de primeira ordem é de 439 segundos. Qual a constante
C6H5N2+(aq) + H2O(l)  C6H5OH(aq) + N2(g) + H+(aq) de tempo para esta reação?
Nas condições da reação a água se encontra em grande excesso,
conseqüentemente a velocidade da reação só depende da variação da Questão 124 – (PETER ATKINS) Algumas reações que ocorrem na
concentração molar do C6H5N2+(aq). A constante de velocidade da superfície de um catalisador não de ordem zero no reagente. Um
reação, em s-1, varia conforme mostrado no gráfico ln k versus 1/T exemplo é a decomposição da amônia em tungstênio aquecido. Em
abaixo. um experimento, a pressão parcial da amônia diminui de 21 kPa para
10 kPa em 770 segundos. (a) Qual é a constante de velocidade para a
reação, admitindo-a de ordem zero? (b) Quanto tempo levará para que
a amônia se decomponha completamente?

Questão 125 – (PETER ATKINS) Um dos danos de uma explosão


nuclear é a produção de 90Sn e a sua subsequente incorporação nos
ossos, no lugar do cálcio. Este nuclídeo emite partículas β com
energia de 0,55 MeV, e tem meia-vida de 28,10 anos. Suponha que
1μg foi observado por um bebê recém-nascido. Quanto do nuclídeo
restará após (a) 19 anos, (b) 75 anos, se nada for metabolizado?

Questão 126 – (PETER ATKINS) Faça o gráfico de Arrhenius


apropriado dos seguintes dadas para a conversão de cicloropano a
propeno e calcule a energia de ativação para a reação:
a) Escreva a lei de velocidade para a reação a 301K, incluindo o valor
T/K 750 800 850 900
numérico da constante de velocidade.
b) Calcule a concentração molar de C6H5N2+(aq) e de C6H5OH(aq) após
120 s de reação, a 301 K, considerando que a concentração inicial de k/s-1 1,80 x 10-4 2,70 x 10-3 3,0 x 10-2 0,26
C6H5N2+(aq) é de 1,00 x 10-2 mol.L-1.
c) Calcule o tempo de meia vida do C6H5N2+(aq) na reação, a 301K. Questão 127 - (MASTERTON) A decomposição de amônia sobre
d) Calcule a energia de ativação da reação. tungstênio é de ordem zero, com a velocidade de 2,50 x 10 -4
mol/L.min a 1100 K quando a concentração [NH3] = 0,040 mol.L-1.
Questão 116 – (PETER ATKINS) A velocidade de formação de C a) Escreva a equação de velocidade;
na reação 2 A + B → 2 C + 3 D é de 1,0 mol/L.s. Dar a velocidade da b) Calcule a constante da velocidade;
reação e as velocidades de formação ou de consumo de A, B e D. c) Quais são as unidades de k;
d) Qual é a velocidade quando a concentração [NH3] = 0,015
Questão 117 – (PETER ATKINS - MODIFICADA) A reação 2A mol.L-1?
→ P é de terceira ordem com k = 3,50 x 10-4 L².mol-².s-1. Calcular o
tempo necessário para a concentração de A passar de 0,260 mol.L-1 Questão 128 – (Adamian & Almendra, página 470 – Físico-
para 0,011 mol.L-1. química, uma aplicação aos materiais) Uma certa reação de
primeira ordem tem uma meia-vida de vinte minutos. Pede-se:
Questão 118 – (PETER ATKINS) A constante de velocidade da a) Determinar a constante de velocidade para essa reação;
decomposição de certa substância é de 2,80 x 10-3 L.mol-1.s-1 a 30°C e b) Determinar quanto tempo será necessário para que a reação
1,38 x 10-2 L.mol-1.s-1 a 50°C. Estimar os parâmetros de Arrhenius da esteja completada em 75%.
reação.
Questão 129 – (ITA) Considere uma reação genérica reversível A +
Questão 119 – (PETER ATKINS) A constante de velocidade da B = 2 C e os dados cinéticos para a reação direta (D) e inversa (I):
decomposição de primeira ordem do N2O5 é de k = 3,38 x 10-5.s-1, a
25oC. Qual a meia-vida de A? Qual a pressão (a) 10 segundos e (b) 10 Constante de Energia de ativação
Sentido da reação
minutos depois do início da reação, sendo de 500 torr a pressão no velocidade
instante inicial? A + B → 2C kD Ea,D
2C → A + B K1 = (3/2)kDK1 Ea,I = (1/2) Ea,D
Questão 120 - (PETER ATKINS) A 518oC, a velocidade de
decomposição de uma amostra de acetaldeído gasoso, inicialmente na
pressão de 363 torr, é de 1,07 torr.s-1, quando 5% reagiram, e 0,76 a) Desenhe o gráfico de energia potencial versus coordenada
torr.s-1 quando 20% reagiram. Determine a ordem da reação. da reação direta.
b) Determine o valor numérico da constante de equilíbrio da
Questão 121 – (PETER ATKINS) A meia-vida para decaimento do reação.
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C é 5730 anos, devido a emissão de raios β com energia de 0,16
MeV. Uma amostra arqueológica contém madeira que possui somente c) Qual o sentido da reação?
72% de 14C encontrado em árvores vivas. Qual a idade do sítio
arqueológico?

Questão 122 – (PETER ATKINS) A meia-vida do ácido pirúvico na


presença de uma enzima aminotransferase (que converte o ácido em
alanina) é de 221 segundos. Quanto tempo leva para a concentração
do ácido pirúvico 1/64 de seu valor inicial, admitindo-se que a reação
de conversão seja de primeira ordem?

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