UNIVERSIDADE TECNOLÓGICA FEDERAL DO PARANÁ

PR
DEPARTAMENTO ACADÊMICO DE QUÍMICA E BIOLOGIA
BACHARELADO EM QUÍMICA / LICENCIATURA EM QUÍMICA
UNIVERSIDADE TECNOLÓGICA FEDERAL DO PARANÁ DISCIPLINA FÍSICO QUÍMICA 3

1o SEM. 2017 – 3ª LISTA DE EXERCÍCIOS (Um auxílio nos estudos). Prof. João Batista Floriano
Nome: ___/___/2017 TURMA: S61

1) Determine o tempo necessário para depositar 116,0 g de (3) Fe+3(aq) + 3e- = Fe(s) Eo= - 0,036 V
níquel a partir de uma solução de sulfato de níquel, usando- Apesar da semi reação (3) representar a soma entre as semirre-
se uma corrente de 96,485 A. ações (1) e (2), o potencial associado a reação (3) não é igual a
Resp.: t = 3953 s. soma dos potenciais das duas primeiras reações. Discutir esse
fenômeno.
2) Considere a célula à 25,0 °C:
Zn(s)|ZnSO4(aq) 1,00 mol·kg-1||CuSO4(aq) 1,00 mol·kg-1|Cu(s). 5) A 25,0 °C, para o potencial da célula:
São dados a seguir os potenciais de redução de cada um dos Pt(s) | H2(g, f = 1 atm) | HCl(aq, b) | AgCl(s) | Ag(s), como
eletrodos. função da molalidade do HCl, temos os seguintes dados
Zn+2(aq) + 2e- → Zn(s) Eo= - 760 mV apresentados na tabela a seguir. Calcule E° e γ± para HCl a b =
Cu+2(aq) + 2e- → Cu(s) Eo= + 340 mV 0,0010 mol·kg-1, 0,010 mol·kg-1, 0,10 mol·kg-1, 1,0 mol·kg-1 e
3,0 mol·kg-1.
a) Esquematizar a célula constituída por essas substâncias
indicando em cada eletrodo o polo a que corresponde, suas
b / (mol·kg-1) E/V
respectivas meias reações e a reação global da célula.
0,00100 0,57915
b) Calcular a energia disponível para realizar trabalho a 0,00200 0,54425
partir do instante inicial de acionamento da célula. 0,00500 0,49846
Resp.: ΔrG = -212,3 kJ·mol-1, de acordo com a reação 0,0100 0,46417
global: Zn(s) + CuSO4(aq) → Cu(s) + ZnSO4(aq) 0,0200 0,43024
0,0500 0,38588
c) Calcular a diferença de potencial fornecida pela célula 0,100 0,35241
quando as concentrações sofrerem variações de 50%.
Resp.: E = 1,086 V
0,200 0,31874
0,500 0,27231
d) Determinar a constante de equilíbrio para o fenômeno em 1,00 0,23328
questão. 1,50 0,20719
Resp.: K = 1,51x1037. 2,00 0,18631
Obs: em uma primeira aproximação considere que as 3,00 0,15183
soluções são diluídas ideais.
6) O potencial biológico padrão do par ácido pirúvico/ ácido
3) São dadas a seguir as semirreações de redução do lítio e lático é -0,19 V a 310,0 K. Qual o potencial químico padrão do
prata, e seus respectivos potenciais padrão á 25,0 °C: par? O ácido pirúvico é CH3COCOOH e o ácido lático é CH3-
Li+(aq) + e- → Li(s) E° = -3,045 V CH(OH)COOH.
Ag+(aq) + e- → Ag(s) E° = 0,799 V Resp.: μ° = 37 kJ·mol-1
Supondo a utilização de lâminas desses metais e soluções
aquosas de Li2SO4 1,00 mol·dm-3 e Ag2SO4 1,00 mol·dm-3: 21) As solubilidades do AgCl e do BaSO4 em água são
a) Esquematizar uma célula constituída por essas substân- 1,34x10-5 mol·kg-1 e 9,51x10-4 mol·kg-1, respectivamente, a
cias indicando em cada eletrodo o polo a que corresponde, 25,0°C. Calcule o E° do eletrodo de sal insolúvel a partir dos
suas respectivas reações e a reação global da célula. dados de solubilidade e do E° do eletrodo metálico.
b) Calcular a energia que pode ser extraída para realização Resp.: E°(Ag/AgCl) = 0,222 V e E°(Ba/BaSO4) = 2,72 V
de trabalho no instante inicial de acionamento da célula.
c) Calcular a diferença de potencial fornecida pela célula 7) A energia de Gibbs padrão da reação:
quando as concentrações de Li + e Ag+ sofrerem variações K2CrO4(aq) + 2Ag(s) + 2FeCl3(aq) →
(para mais e para menos) próximas de 75% cada uma. Ag2CrO4(s) + 2FeCl2(aq) + 2KCl(aq)
d) Calcular a constante de equilíbrio para essa reação. é -62,5 kJ·mol-1 a 298,0 K. Escreva a meias reações e Calcule o
e) Determinar o potencial inicial de ação da célula (fem) se potencial padrão da célula galvânica correspondente.
as concentrações iniciais forem Li2SO4 0,100 mol·dm-3 e
Ag2SO4 5,00 mol·dm-3.
f) Como proceder para que o potencial dessa célula seja de 8) CASTELLAN, G., Fundamentos de Físico-Química, 1. ed.
4,00 V (reimpressão), Rio de Janeiro, LTC, 1996.
Obs: em uma primeira aproximação considere que as solu- Problemas: 17.3, 17.4, 17.5, 17.6, 17.7, 17.14, 17.18 e 17.25.
ções são diluídas ideais.
9) ATKINS, P. W.; PAULA, J. de, Físico-Química, 8. ed.,Vol.
4) Considere as seguintes semirreações e seus respectivos
1, Rio de Janeiro, LTC, 2008.
potenciais padrão de eletrodo:
Exercícios: 5.18(a) a 5.21(b) e 7.14(a) a 7.18(b)
(1) Fe+2(aq) + 2e- = Fe(s) Eo= - 0,440 V
(2) Fe (aq) + e = Fe (aq) Eo= + 0,771 V
+3 - +2
10) ATKINS, P. W.; PAULA, J. de, Físico-Química, 8. 19) Os dados abaixo referem-se à passagem de uma corrente
ed.,Vol. 2, Rio de Janeiro, LTC, 2008. anódica num eletrodo de Pt de 2,0 cm2 de área, em contato com
Exercícios: 21.22(a) a 21.27(b). uma solução aquosa de íons Fe2+ e Fe3+ a 25,0 °C. Calcule a
densidade de corrente de troca e o coeficiente de transferência
11) O que é um eletrodo polarizável e um não polarizável? (β) do processo.
O que é dupla camada elétrica? O que leva a formação de η/mV 50 100 150 200 250
uma dupla camada elétrica? I/mA -8,8 -25,0 -58,0 -131 -298
(Resp. |io| = 2,0 m·Acm-2, βa = 0,45)
12) A cinética de processos eletródicos, em princípio, pode 20) Repetir o cálculo anterior para os seguintes dados de
ser dividida em reação de eletrodo reversível e reação de corrente catódica:
eletrodo irreversível. Qual a diferença entre estas reações? η/mV -50 -100 -150 -200 -250 -300
I/mA 0,30 1,5 6,4 27,6 118,6 510
13) Para uma reação de transferência de carga reversível (O (Resp. |io| = 0,037 m·Acm-2, β = 0,76)
+e R) ocorrendo na superfície de um eletrodo a
relação corrente-potencial é dada pela equação de Butler- 21) Qual o efeito de aumentar o sobrepotencial de 0,400 V para
Volmer, onde aparece a densidade de corrente de troca (i o). 0,600 V sobre a densidade de corrente na eletrólise de uma
O que é a densidade de corrente de troca? Que tipo de solução de NaOH 1,0 mol·dm-3? Isto é, qual a mudança na
informações temos com a densidade de corrente de troca? densidade de corrente. Dados: T = 25,0 °C, β = 0,500 e
i = -1,00 mA·cm-2 a η = 0,400 V. A e.d.v. envolve um elétron.
14) Faça um esboço da curva corrente x potencial para um (Resp. A corrente aumenta 49 vezes)
processo eletródico, O + ne e R, quando:
a) a transferência de carga é a etapa determinante de
velocidade mesmo em altos sobrepotenciais e quando o
coeficiente de transferência de carga é 0,50 e o potencial de
equilíbrio é +0,20 V vs ERH.
b) em baixos sobrepotenciais a etapa determinante de
velocidade é a transferência de carga e em altos
sobrepotenciais a etapa determinante de velocidade é o
transporte de massa por difusão e o coeficiente de
transferência de carga é 0,30 e o potencial equilíbrio é
-0,20 V vs ERH.

15) A polarização por transporte de massa aparece quando o

transporte da espécie eletroativa do seio da solução até a
superfície do eletrodo é limitado, isto é, a concentração na
superfície do eletrodo é menor do que a do seio da solução.
E este transporte pode se dar de três formas. Quais são estes
tipos de transportes e quando eles aparecem?

16) Quando um processo eletródico atinge corrente de

limite difusional? Explique.

17) Para o sistema: Pt/H 2/H+, a densidade de corrente de

troca é igual a 0,700 mA·cm-2. Calcule a corrente para um
sobrepotencial de 5,00 mV sabendo-se que até a e.d.v. um
elétron está envolvido, que a área do eletrodo é de 5,00 cm2
e a temperatura é de 25,0 °C.
(Resp. I = -6,81x10-4 A)

18) A densidade de corrente de troca (i o) para a descarga de

H2 sobre Pt é 0,79 mA·cm-2 em meio ácido e a 25,0 °C
(Sobre platina e em meio ácido o mecanismo é com e.d.v.
envolvendo um elétron). Qual a densidade de corrente no
eletrodo quando o sobrepotencial é de: (a) -10 mV (limite
de baixo η); (b) -100 mV e (c) -0,50 V (limite de alto η)?
Considere βa = βc = 0,50.
(Resp. (a) i = 0,31 mA·cm-2, (b) i = 5,5 mA·cm-2 e
(c) i = 13 A·cm-2)