Você está na página 1de 27

Lista de exercícios - Cálculo de Reatores 1

A. Questões dissertativas
1. A reação irreversível A + B  AB tem sido estudada do ponto de vista cinético, sendo a taxa de
formação de produto bem correlacionada pela seguinte expressão cinética: rAB = k.CB2, independente
de CA. Se a reação fosse elementar, a expressão cinética seria dada por rAB = k.CA.CB. Desta forma a
reação é evidentemente não elementar. Qual o mecanismo de reação sugerido?
Temos que verificar vários mecanismos e ver qual deles dará uma expressão de taxa similar
àquela encontrada experimentalmente. Como início, verifique o modelo a seguir. Admita um esquema
reversível de duas etapas, envolvendo a formação de uma substância intermediária A2*, que não foi
realmente vista, mas que se imagina estar presente somente em pequenas quantidades. Logo:
k1
2A A2*
k2
k3
A2* + B A + AB
k4

2. No modelo de Michaelis e Menten (1913) um substrato é convertido a produto pela ação de uma
enzima (uma substância de alta massa molecular, maior que 10.000 g/mol). As enzimas são altamente
específicas, catalisando reações particulares ou um grupo de reações. Assim:
enzima
A R
Muitas destas reações exibem o seguinte comportamento:
i) Uma taxa de reação proporcional à concentração de enzima introduzida na mistura [E0]; ii) em
baixas concentrações de reagente, a taxa é proporcional à concentração do reagente [A] e iii) em altas
concentrações de reagente, a taxa se estabiliza e se torna independente da concentração do reagente.
Escreva as etapas de reação que consideram este comportamento.
d R  k1k 3  AE0  k  AE0 
R:   3
dt k 2  k3   k1 A [ M ]  A
3. A reação H2 + Br2 → 2HBr teve a sua lei de velocidade sugerida por M. Bodenstein e S. C. Lind
em 1906 que foi a seguinte:
d HBr  k ' H 2 Br2 
1/ 2

dt 1  k''
HBr 
Br2 
em que k’ e k’’ são constantes e os colchetes são empregados para indicar as concentrações molares
das espécies químicas participantes da reação. Esta equação de velocidade somente foi explicada em
1919, quando J. A. Christiansem, K. F. Herzfeld e M. Polanyi propuseram o mecanismo correto:
Br2 →2Br* k1
Br*.+ H2 → HBr + H* k2
H* + Br2 →HBr + Br* k3
HBr + H* →Br* + H2 k4
2Br* → Br2 k5
Verifique se o mecanismo realmente é coerente com a equação de velocidade. (R: sim é coerente)

1
4. Calcular o valor da constante de equilíbrio e da energia livre, G da reação realizada a volume
constante e com concentração inicial de A, CA0 = 1 mol/L: A 2 R, quando a conversão de
equilíbrio possui, à temperatura de 27 ºC, os seguintes valores:
a) XA,eq = 99,99% (R: 399 e -26429,6 kJ/kmol)
b) XA,eq = 61,80 (R: 3,95 e -3431,2 kJ/kmol)
c) XA,eq = 50% (R: 2 e -1728,8 kJ/kmol)
d) XA,eq = 10% (R: 0,04 e 7768,2 kJ/kmol)

5. Qual é a ordem da reação de formação de água a partir do hidrogênio e oxigênio?


2H 2 ( g )  O2 ( g )  2H 2O( g )

6. A produção industrial da amônia, a partir do nitrogênio e hidrogênio sobre catalisador contendo


ferro, foi descoberta por Fritz Haber em1918:
N 2 ( g )  3H 2 ( g )  2 NH 3 ( g )

Essa descoberta lhe valeu o prêmio Nobel na época, por ser a amônia uma matéria prima indispensável
na fabricação de fertilizantes nitrogenados, trazendo um grande impacto na agricultura.
Nessa reação, considerando os moles envolvidos, qual é a relação numérica entre as:
a) velocidades molares de consumo de hidrogênio e de nitrogênio? (R: 3/1)
b) velocidades molares de formação de amônia e de consumo de nitrogênio? (R: 2)
c) Qual é a relação numérica nos casos anteriores se as velocidades forem expressas em massa? (R:
3/14 e 34/28)
7. A câmara de combustão de um foguete espacial possui um volume de 0,21 m3, na qual ocorre a
queima estequiométrica de hidrogênio com oxigênio, produzindo 108 kg/s de gases de exaustão.
Supondo a que a combustão seja completa, calcule a velocidade mássica de consumo do hidrogênio.
8. Uma regra que, embora aproximada, é muito utilizada em laboratórios onde se realizam reações
orgânicas em fase líquida, diz:
"a velocidade aumenta o dobro ao aumentar-se a temperatura da reação em 10ºC".
Qual é a energia de ativação das reações que seguem essa regra, a partir da temperatura
ambiente (23ºC)? (R: 52,2 kJ/mol)
9. A isomerização do composto abaixo é uma reação de primeira ordem em relação ao reagente:

A constante de isomerização, ki , varia com a temperatura da seguinte forma:

ki (10-3 min-1) 4,15 26,8 114 246


T (C) 300 327 350 362
Calcule o valor da energia de ativação Ea e do fator de frequência de Arrhenius. (R: Ea =
198,6 kJ/mol e k0 = 5,131015 min-1)

2
0

-1

-2
ln(ki)
-3

-4

-5

-6
1,58 1,60 1,62 1,64 1,66 1,68 1,70 1,72 1,74 1,76
1/T
10. Calcule a constante de equilíbrio a 350 ºC para a reação

a partir dos dados da tabela abaixo


Dados experimentais
Reação E (KJ mol-1) A (L.mol-1.s-1)
sentido 1 165,1 1,6.1011
sentido 2 186,0 1,2.1010
Sendo E a energia de ativação e A o fator de frequência ou pré-exponencial (R = 8,314 J.mol-1.K-1)
11. Em um reator contendo alumina como catalisador, o etanol puro é transformado a 300C em éter
dietílico e eteno:
CH2=CH2 + H2O

C2H5OH

C2H5-O-C2H5 + H2O
Depois de um determinado tempo, analisou-se a composição do sistema, obtendo-se as
seguintes porcentagens mássicas: 36,52 % de eteno e 27,39 % de água, sendo o resto formado por
éter dietílico e etanol não transformado. Calcular a conversão do etanol e a seletividade da reação ao
eteno e ao éter.
12. Um reagente líquido A se decompõe segundo uma cinética irreversível de 1ª ordem. Em um reator
descontínuo, 50 % de A se convertem em 5 s. Em quanto tempo a conversão será de 75 %? (R: 9,97
s)
13. Repetir o problema anterior para uma reação de 2ª ordem, nas mesmas condições de temperatura
e concentração inicial. Compare seu resultado, com a resposta anterior. (R: 15 s)
14. Uma experiência de 10 min em um reator descontínuo mostrou que 75 % de um reagente líquido
R é convertido em outro produto líquido S. Sabendo-se que a reação é irreversível e de ordem 0,5,
3
qual seria a porcentagem convertida de R se a experiência fosse de 60 min? Explique seu resultado.
(R: A reação acabou antes de 60 min, 18 min).
k1 k2
15. Para as reações irreversíveis de primeira ordem, em série: A R S nas quais k1 = k2,
e CR0 = CS0 = zero determine o tempo onde é atingida a concentração máxima de R. Qual é o valor
dessa concentração em função de CA0?
16. Demonstre que o resultado da análise integral de um reator descontínuo com reações irreversíveis
de primeira ordem é um caso particular das reações reversíveis de mesma ordem.
17. Hellin e Jungers estudaram a reação entre o ácido sulfúrico a sulfato de dietila em solução aquosa
e 23ºC:

obtendo os resultados da tabela abaixo. Sabendo-se que as concentrações iniciais dos reagentes são
iguais e valem 5,5 mol/L, determinar a equação de velocidade de consumo de ácido sulfúrico.
t (min) 75 162 318 410 ∞
Conc. C2H5SO4H (mol/L) 2,24 3,81 5,15 5,42 5,80

18. Dados experimentais a partir de uma reação A → B são apresentados na tabela abaixo:
Dados experimentais
Tempo (s) Concentração de A (mol/L) Determine:
100 0,50 a) a ordem da reação (R: 2)
300 0,25 b) o valor da constante de reação (k = 0,01 L/mol.s)
400 0,20 c) o tempo de meia vida para CA0=1 mol/L (100 s)

19. (resolver sem consulta e sem calculadora) Obtenha o tempo para que o número de moles de um
reagente em um reator de batelada com volume constante seja reduzido para 30 % da quantidade
inicial. A reação é de primeira ordem, irreversível de A para B, isotérmica e isobárica. A constante
da taxa de reação é 0,12 min-1. O reator tem um volume de 100 L.
Dado: ln 0,2 = -1,6; ln 0,3 = -1,2; ln 0,4 = -0,9
20. (resolver sem consulta e sem calculadora) Em um reator de batelada de 60 L foi adicionado 120
mol de um reagente gasoso puro. A reação de primeira ordem do tipo A → P, que se desenvolve em
condições isotérmicas e adiabáticas, tem uma velocidade específica de reação de 0,4 min-1. Determine
o tempo para que a quantidade do reagente no reator seja de 24 mol.
Dado: ln 0,2 = -1,6; ln 0,3 = -1,2; ln 0,4 = -0,9
21. (resolver sem consulta e sem calculadora) Um reator de batelada ideal com volume constante
opera em condições isotérmicas e isobáricas. Após 10 min de reação a conversão é de 40 % para uma
concentração inicial de 15 mol/L. Calcule o tempo para que a conversão seja de 60 % partindo-se de
uma concentração de 1,0 mol/L. A reação é de primeira ordem do tipo A → P
Dado: ln 0,4 = -0,9; ln 0,5 = -0,7; ln 0,6 = -0,5
22. Em um reator de densidade constante, deduza a expressão que permita calcular a pressão do
componente A, PA, conhecendo-se como varia a pressão total do sistema, PT, para a reação:

23. Um reator de mistura de 2 L é alimentado com um líquido a 1 L/min, que contém os reagentes A
e B com CA0 = 0,1 mol/L e CB0 = 0,06 mol/L. O efluente do reator é composto de A, B e um produto

4
R com CA = 0,02 mol/L; CB = 0,02 mol/L e CR = 0,04 mol/L. Propor uma estequiometria para a reação
e determinar as velocidades de transformação de A, B e R.
(R: 2 : 1 : 1; -rA = 0,04 mol/L.min)
24. A reação anterior é realizada no mesmo reator, entretanto, sendo alimentado com soluções
separadas de A e B, com concentrações iniciais de CA0 = 0,4 mol/L e CB0 = 0,08 mol/L. Quando as
vazões dos reagentes são VA = 0,25 L/min e VB = 0,75 L/min, encontra-se na saída do reator as
mesmas concentrações que do exemplo anterior. Explique o resultado.
25. O ciclohexeno e o bromo são dois líquidos miscíveis e, através de uma reação de adição a 5°C
negativos, formam o 1,2-dibromociclohexano:

A partir das densidades dos compostos a 20°C, indicadas acima, confirmar se a reação
realizada com os componentes adicionados em proporção estequiométrica, ocorre à densidade
constante, como se supõe nos cálculos das reações em fase líquida. Explique seu resultado.
26. A reação química na fase gás 2A + B  2C é conduzida isotermicamente e isobaricamente. A
reação é de primeira ordem com relação a B e de primeira ordem com relação a A. O reator é
alimentado com a mesma quantidade de A e de B (mesma razão molar) e a uma concentração de A
de 0,5 mol/L. A velocidade específica de reação k é igual a 4,0 dm3/mol.s. Escreva a expressão
cinética de -rA somente em função de XA.
(1  X A )(1  0,5 X A ) mol
R:  rA 
(1  0,25 X A ) 2 dm 3 .s

27. O reagente gasoso A puro, com concentração CA0 = 0,1 mol/L alimenta um reator de mistura de
0,1 L de capacidade, onde ocorre a reação irreversível:
2A(g)  R(g)
Alimentando-se o reator com diferentes vazões, obtiveram-se os seguintes resultados:
V0 (L/h) 30 9,0 3,6 1,5
CAf (10-3 mol/L) 85,7 66,7 50,0 33,3
Determinar a equação de velocidade dessa reação, a ordem e a constante cinética.
28. Admitiu-se por engano que a estequiometria para uma reação de 1ª ordem irreversível em fase
gasosa fosse A  R. Com essa hipótese, calculou-se a capacidade de um reator de fluxo pistonado
necessário para converter 99 % de A, obtendo-se 32 L. Entretanto, sabendo-se que a estequiometria
verdadeira é A  3R, qual deveria ser a capacidade do reator para obter o mesmo resultado em
idênticas condições de alimentação? Explique o novo resultado. (R: 82,2 L)
29. Repetir o exercício anterior mas mantendo-se constante o volume do reator. Qual seria a
conversão esperada, XA, com a estequiometria correta? (R: 0,88)
30. Uma reação homogênea em fase gasosa A → 3R tem, a 215 ºC, a seguinte expressão de velocidade
-rA = 10-2CA1/2 (mol/L.s). Determinar o tempo espacial necessário para uma conversão de 80 % com
uma alimentação de 50 % de A e 50 % de inertes em um reator tubular operando a 215 ºC e 5 atm
(CA0 = 0,065 mol/L).
31. A reação 2A → B com taxa de 0,04 mol/(L s) será realizada em um CSTR de 50 L. O reagente
“A” é um gás puro com concentração de entrada de 4 mol/L. Determine a vazão volumétrica de

5
alimentação para se obter uma concentração de saída CA de 2 mol/L.
32. As reações A  B  C, com constantes cinéticas k1 e k2 são irreversíveis e de primeira ordem.
Considere CB0 = 0 e que a reação ocorre em fase líquida. Determine a concentração de B em função
do tempo espacial para um reator CSTR.
k1CA0
R: CB 
1  k2 1  k1 
33. As reações A  B  C, com constantes cinéticas k1 = 0,4 e k2 = 0,01 L/s.g (ambas a 300 K,
T1=T2) são irreversíveis e de primeira ordem. Qual a temperatura a ser utilizada em um CSTR com 
= 0,5 g/s.L para a maximização da produção de B?
Dado: E1 = 10000 kcal/mol, E2 = 20000 kcal/mol; CA0 = 5 mol/L.
(R: T= 347,7 K)
34. Um reator de mistura perfeita com volume útil de 260 L recebe uma alimentação de 13 m3/h de
k1 k2
um reagente A puro com concentração de 200 mol/m3. A reação é do tipo A B C , ambas
de primeira ordem com k1 de 200 h-1 e k2 de 30 h-1. Adote densidade constante e obtenha a relação
CA = CA0/(1 + K1) sendo  = V/v = volume/vazão volumétrica. Determine a concentração de saída
de A, B e C.
35. (a) Determine o volume de um reator CSTR e de um PFR para se obter uma conversão de 80%
para a reação de primeira ordem do tipo A  B dado vazão de 10 m3/h e constante de taxa de reação
de 5h-1. (b) Obtenha o volume de dois reatores CSTR de mesmo volume em série para uma conversão
de 80%.
Dado: 1n 5 = 1,6 5 = 2,24
36. A reação 2A  R + S foi estudada, através de três experimentos distintos, em laboratório em um
reator CSTR de 1 L.
Em cada um dos experimentos:
(i) - a concentração inicial utilizada foi igual à solubilidade limite da espécie A em água,
(ii) - não foi introduzido R e S na alimentação e
(iii) - foi alterado o vazão molar de entrada e medida a vazão molar de saída do reagente A, conforme
apresentado na tabela abaixo:
Experimento 1 2 3
Vazão molar na entrada do reator 0,008 0,036 0,192
(mol de A/s) na saída do reator 0,0008 0,0072 0,0768
Esta reação é, posteriormente, realizada em escala industrial em um reator tubular com um diâmetro
interno de 2 cm, para processar 15 mol de A/min, utilizando-se a mesma concentração inicial dos
experimentos realizados nos reatores tanques. Nestas condições, qual o comprimento deste reator
tubular para se obter uma conversão de 90 % ? (R: 9,86 m)
37. A reação de decomposição em fase líquida A → R + S + 2T obedece a seguinte equação de
velocidade:
kCA
 rA  em que k = 8,6 h-1 e KA é 0,50 (L/mol A).
(1  K ACA )
Esta reação é realizada em um reator CSTR que é alimentado por uma mistura equimolar do reagente
A com um solvente inerte I, sendo CA0= 0,75 mol/L e a vazão de alimentação é de 1000 L/h.
a) Qual a volume deste reator necessário para uma produção de 1200 mol de T/h? (R: 500 L)

6
b) Caso esta reação ocorra em fase gás, qual seria a conversão a ser obtida no reator CSTR calculado
anteriormente, considerando a mesma alimentação? (R: 0,669)
38. O álcool terc-butilico é produzido a partir da hidrólise do brometo de terc-butila, conforme a
seguinte equação estequiométrica: terc-C4H9Br + H2O → terc-C4H9OH + HBr
Você é responsável pelo estudo da otimização deste processo em um dos quatro reatores contínuos
que atualmente estão disponíveis na sua indústria.
Agitação Diâmetro do Comprimento ou Custo operacional
Reator
mecânica tubo (cm) altura (m) (US$/h)
A Não 50 25 200
B Não 33 50 180
C Sim 120 6 120
D Sim 160 3,8 125
Para que se possa efetuar uma análise adequada, os testes serão realizados a partir de algumas
condições constantes para os quatro reatores:
(i) - a alimentação utilizada contém 9 g/s de brometo de terc-butila e uma vazão de 1 m3/h,
(ii) - a produção diária deve ser obtida em 12 h de funcionamento contínuo e
(iii) - a temperatura deve ser 25 ºC
a) Calcule o preço de custo (em dólares) do produto R para cada um dos reatores. (R: 11,76; 10,77;
8,25 e 8,43 US$/Kg R)
b) Considerando que o parâmetro para escolha seja exclusivamente o máximo de produção diária,
independente do custo do produto final, qual seria o reator escolhido? Qual a produção diária em Kg
de álcool terc-butílico neste reator? (R: 204 Kg/dia)
c) Considerando que o parâmetro para a escolha seja exclusivamente o custo do produto final por Kg,
qual seria o reator escolhido? Qual o custo da produção diária neste reator? (R: US$ 1440/dia)
DADOS
(i) - considere que o custo/hora de funcionamento não será alterado.
(ii) - A cinética desta reação foi estudada na Universidade de Stanford na Inglaterra em 1967 a 25ºC,
onde a partir dos dados da tabela abaixo em um reator descontínuo, constatou-se que esta é uma
reação de primeira ordem irreversível.
tempo (min) 0 18 40 72
[terc-C4H9Br] (mol/L) 0,1056 0,0856 0,0645 0,0432
(iii) - massas atômicas: C = 12 g/mol ; H = 1 g/mol ; Br = 79,9 g/mol e O = 16 g/mol
39. Deseja-se produzir 90.720 toneladas de etileno glicol por ano, a partir da hidrólise do óxido de
etileno em um reator de mistura operando a 55 ºC.

Um passo fundamental para este projeto é o conhecimento da equação de velocidade da reação, o que
foi feito através de um experimento em um reator batelada, na mesma temperatura em que o reator
tanque irá operar (55 ºC). Como esta é uma reação de hidrólise, na qual a água está presente em
grande excesso, sua concentração pode ser considerada constante durante a reação. Da literatura sabe-
se que esta reação é de primeira ordem em relação ao óxido de etileno.
Este reator batelada, em laboratório, foi alimentado por 500 mL de uma solução 2 mol/L de óxido de
etileno em água misturada com 500 mL de água contendo 0,9 % em massa de ácido sulfúrico como

7
catalisador. A temperatura foi mantida a 55 ºC. Esta reação foi acompanhada ao longo do tempo, e a
concentração de etileno glicol formado foi obtida, conforme apresentada na tabela abaixo:

t (min) 0 1 2 3 4 6
Cetileno glicol (mol/L) 0,000 0,270 0,467 0,610 0,715 0,848
a) - Determine o volume de um reator de mistura, a 55 ºC, para obter conversão de 80 % do óxido de
etileno, a partir de vazão de alimentação de 100 m3/h (óxido de etileno + água). (R: 21436 L)
b) - Determine a velocidade molar de alimentação do óxido de etileno, bem como sua concentração
na alimentação, sabendo-se que este reator irá operar ininterruptamente 2000 h/ano.
(R: 914.516 mol de A/h e 9,15 mol de A/L)
Dados: massa molecular do etileno glicol: 62 g/mol.
40. Uma reação de 2ª ordem irreversível, com reagentes em fase líquida, é realizada em um reator de
mistura e outro batelada. Ambos apresentam a mesma produtividade diária no material desejado,
quando operados em iguais condições de concentração inicial e grau de conversão. Sabendo-se que o
tempo de interrupção do reator batelada é sempre igual ao tempo de reação, em que condições o seu
volume será menor que o de mistura? (R: Se XA > 0,50 o reator batelada é melhor; Se XA < 0,50 o
reator de mistura é melhor)
41. Repita o exercício anterior, determinando em que condições o reator descontínuo será menor que
o fluxo pistonado.
42. Uma indústria possui um reator de 600 L que pode funcionar como reator de mistura ou reator
descontínuo. Pretende-se processar uma reação irreversível de primeira ordem:
A(l)  B(l)
com constante de velocidade k1 = 1,6 h-1, a uma conversão de 80 % e alimentação CA0 = 1 mol/L. Se
o reator funcionar como descontínuo, o tempo de interrupção para carga e descarga é de 2 h. Nessas
condições:
a) Se o reator de mistura estiver em regime permanente e a reação for interrompida após uma hora,
em que configuração o reator terá maior produtividade em B? (R: descontínuo)
b) Durante um dia de funcionamento, qual reator terá maior produtividade em B? (R: mistura)
Massa molecular de B = 100 g/mol.
43. No problema anterior, se fosse possível reduzir o tempo de interrupção do reator descontínuo para
uma hora, qual reator teria maior produtividade diária do produto B? (R: descontínuo)
44. Uma reação homogênea em fase líquida é feita em um reator de mistura com uma conversão de
50 % do reagente A. Sabendo-se que a cinética da reação é de 2ª ordem:
A(l)  B(l)
a) Qual seria a conversão de A se o reator de mistura fosse trocado por outro seis vezes maior,
mantendo-se a alimentação constante? (R: 0,75)
b) E se o reator de mistura original fosse trocado por um de fluxo pistonado de igual volume? (R:
0,667)
c) E se, no item (a), o reator de mistura original fosse trocado por um de fluxo pistonado de volume
seis vezes maior? (R: 0,923)
45. A reação em fase líquida: A + B  Produtos ocorre com a equação de velocidade:
-rA = 500CACB (mol.L-1.min-1).
Processando-se essa reação em um reator de fluxo pistonado de 0,1 L, com vazão volumétrica de 0,05
L/min e concentração CA0 = CB0 = 0,01 mol/L:
8
a) Qual a conversão dos reagentes? (R: 0,91)
b) Se em seu lugar fosse usado um reator de mistura, com as mesmas velocidades de alimentação e
mesma conversão, qual o volume desse novo reator? (R: 1,1 L)
c) E se o reator de mistura fosse de igual volume que o de fluxo pistonado, com a mesma velocidade
de alimentação, qual a nova conversão obtida? (R: 0,73)
46. A reação em fase líquida A → B + C, com (-rA) = kCA é realizada em dois reatores isotérmicos em
série, sendo o primeiro um CSTR e o segundo um PFR, ambos com volume de 100L. O reator CSTR é
alimentado com uma solução que contém 2000 mol/m3 a 150 mol/s. Para uma conversão na saída do
reator de mistura de 25 %, determine a constante de velocidade da reação e a conversão na saída do reator
tubular.
R: k = 0,25 s-1 e XA= 0,46
47. A reação elementar em fase líquida A + B → R ocorre a 25 ºC em uma combinação de dois reatores
tubulares em série, como mostra a figura abaixo. As concentrações de A e B na entrada do primeiro reator
(após a mistura) são iguais a 1,5 mol/L e a constante de velocidade desta reação a 25 ºC é 2,1 L/mol.h.
Deseja-se saber:
a) A conversão de A no primeiro reator. E no segundo reator?
b) Se os dois reatores forem agrupados em paralelo, com 50 % da mistura A-B alimentada em cada reator,
qual será a conversão obtida?
c) Se os dois reatores forem agrupados em paralelo, com uma alimentação dividida em 30 % para uma
corrente e 70 % na outra corrente, qual será a conversão obtida?

R: a) XA1 = 0,44 e XA2 = 0,61 b) XA = 0,61 c) XA2 = 0,59


48. A cinética da decomposição em fase aquosa de A é investigada em dois reatores de mistura, em
série, com o segundo tendo o dobro do volume do primeiro. Com a alimentação na concentração de
1 mol de A/L e tempo de permanência médio de 96 s no primeiro reator, a concentração é de 0,5 mol
de A/L no primeiro reator, 0,25 moles de A/L no segundo. Determinar a equação cinética da
decomposição.
R : -rA = 0,0208 CA2 (mol/L.s)
49. A reação elementar A + B → C + D realiza-se em fase líquida em um reator tubular isotérmico
(V = 100 L) operando a temperatura ambiente a partir de duas correntes distintas de alimentação uma
contendo 65 Kg A/h e a outra contendo 104 Kg B/h. Neste reator ocorre uma conversão de 60 %. Um
reator tanque com agitação continua de 200 L é colocado na saída do reator tubular, operando em
série a mesma temperatura. Qual a conversão final deste sistema de reatores?
Reagente Massa específica (Kg/m3) Massa molecular (g/mol)
A 600 50
B 800 80
R: XA = 0,768
50. Em determinadas condições um reator contínuo de uma indústria converte 95 % de um reagente
líquido A, cuja reação é de 1ª ordem, irreversível. Após a compra de um segundo reator de igual
volume e tipo, qual a melhor configuração (série ou paralelo) para que se tenha a maior capacidade
de processamento do reagente A, FA0, nas mesmas condições anteriores e usando os seguintes
reatores:
a) Se os reatores são de fluxo pistonado.
b) Se os reatores são de mistura.
9
51. Para uma reação irreversível, em fase líquida, de primeira ordem (CA0 = 10 mol/L), a conversão
é de 90 % em um PFR. Se 2/3 da corrente que deixa o reator for reciclado para a entrada do mesmo
e se a produção do sistema global reator-reciclo for mantida inalterada, qual a concentração do
reagente na saída do reator?
R: CA = 2,22 mol/L
52. Para a reação de primeira ordem em fase líquida A  R, obtemos uma conversão de 80 %
operando em um reator tubular isotérmico com razão de reciclo igual a 2. Qual seria a conversão se
o reciclo fosse desligado?
R: XA = 0,92
FA 0 X A
53. Determine a equação de balanço para um reator CSTR com reciclo. R: V 
 rA
54. Realiza-se uma experiência em um reator de fluxo pistonado de 0,2 L de capacidade, alimentando-
se com uma solução líquida do reagente A com concentração 0,1 mol/L, a uma vazão constante de
0,02 L/min. Sabendo-se que a reação é de 2ª ordem irreversível, com constante de velocidade k2 = 3
L/mol.min, e que o reator pode trabalhar com reciclo, calcule a conversão máxima e mínima do
sistema, assim como quando R = 1, R = 5 e R =100. Construa um gráfico de XA = f(R) usando esses
valores.
55. O reagente A se decompõe por meio de três reações simultâneas para formar três produtos: um
que é o desejado, B, e dois que são indesejados, X e Y. Essas reações em fase líquida, juntamente
com as leis de velocidade apropriadas, são chamadas de reações de Trambouze (Trambouze PJ, Piret
EL. Continuous Stirred tank Reactors: Design for maximum conversions of raw material to desired
product. Homogeneous reactions. AIChE J. 1959; 5, 384).
mol
1) A  X  r1 A  rX  k1  0,0001
dm 3 .s
2) A  B  
 r2 A  rB  k 2 C A  0,0015 s 1 C A

2 dm 3 2
3) A  Y  r3 A  rY  k 3C A  0,008 CA
mol .s
As velocidades específicas de reação são dadas a 300 K e as energias de ativação para as
reações (1), (2) e (3) são E1 = 10.000 kcal/mol, E2 = 15.000 kcal/mol e E3 = 20.000 kcal/mol. Como
e sob que condições (e.g., tipos de reatores, temperatura, concentrações) a reação deve ocorrer de
modo a maximizar a seletividade de B, para uma concentração de entrada de A de 0,4 mol/L e uma
vazão volumétrica de 2,0 dm3/s ?
R: S B / XY  0,84 em um CSTR de volume 1566 dm3.

56. Uma indústria quer produzir 20 Kg de um produto P por hora em um reator de mistura, partindo de
uma solução líquida do reagente A com concentração CA0 = 0,1 mol/L. A cinética de formação de P
está dada por rP = 0,2CA (mol P/L.h) e a estequiometria da reação por A  P.
O custo do reagente A nas condições de alimentação é $A = 0,5/mol de A, e o custo de
manutenção do reator $R = 0,01/h.L. Sabendo-se que a massa molecular de P é 100 g/mol, determine
qual a capacidade do reator que fornece o custo unitário mínimo de P, $P e, nessas condições:
a) Qual deve ser a velocidade de alimentação FA0. (R: 400 mol/h)
b) O grau de conversão do reagente? (Obs. O reagente A não convertido no reator não será
reaproveitado). (R: 0,50)
c) Qual o custo de P/Kg? (R: 20 $/Kg)

10
57. Suponhamos que a fração de A não convertida no exercício anterior seja recuperada por um
processo de separação a um custo $S = 0,125 mol/L de A, a uma concentração de CA0 = 0,1 mol/L, e
que esta matéria-prima seja reciclada ao reator de mistura. Determine as novas condições de operação
(V, FA0, XA, $P) do reator que forneçam o menor custo unitário do produto. Compare seus resultados
com o problema anterior.
B. Questões testes
1. Com referência as reações (X), (Y) e (Z)
A+B→2C - rA = k CA CB (X)
D+E→F - rD = k CD CE5/2 (Y)
G+H→I - rG = kCGCH (Z)
Pode-se afirmar que:
(A) as reações (X), (Y) e (Z) são elementares
(B) a reação (Y) é de ordem global (7/2) e as reações (X) e (Z) são de ordem global (1)
(C) a reação (Y) é elementar e as reações (X) e (Z) não são elementares
(D) a reação (X) é de ordem um em relação a (B) e a (Y) é de ordem global (5/2)
(E) as reações (X) e (Z) são elementares e a (Y) é de ordem (1) em relação a (D)
2. Na produção de determinado aditivo, de massa molecular 200, a corrente de saída do reator escoa
com uma vazão de 5 litros/min. A concentração do produto (em água) é de 70%, em massa/massa. A
densidade relativa da solução é de 1,1. A concentração do aditivo (em kg/m3 de solução) e a vazão
produzida (em mol/h), respectivamente são;
(A) 700 e 1150 (B) 700 e 1200
(C) 770 e 1155 (D) 770 E 1255
(E) 770 e 1300
3. Uma substância A, presente numa corrente líquida em concentração 0,1 M, é convertida em um
reator isotérmico de mistura, de modo a dar origem ao produto P. A reação exibe um comportamento
cinético de ordem 0 (zero) em relação à espécie A. Comparada à verificada anteriormente, qual será
a conversão alcançada caso se dobrarem, simultaneamente, a vazão de alimentação e a concentração
inicial de a, mantendo-se todas as demais variáveis inalteradas?
(A) Quatro vezes maior (B) O dobro (C) A mesma
(D) A metade. (E) A quarta parte.
4. A reação química R → P é de primeira ordem com velocidade específica de reação (ou taxa de
reação) de 5 h-1. O volume do reator de mistura ideal para produzir 80 Kmol/h de P com alimentação
de 0,005 kmol/L do reagente R e conversão de 80% é de
(A) 14000 L (B) 15000 L (C) 16000 L (D) 17000 L (E) 18000 L
5. A reação elementar A → 2P é irreversível e ocorre em fase gasosa em um reator de mistura ideal
que opera em regime permanente a temperatura constante. Sabe-se que o reator é alimentado por A
puro, que a conversão de A, na saída do reator, é igual a 0,2 e que o tempo espacial é igual a 1 h. A
velocidade específica da reação é
(A) 0,1 h-1 ( B) 0,25 h-1 (C) 0,3 h-1 (D) 0,5 h-1 (E) 1,0 h-1
6. Em um reator de mistura ideal de 4 m3, ocorre a reação A à P, irreversível, elementar e em fase
gasosa. O reator opera a temperatura constante, em regime permanente e a conversão é igual a 50 %.
Se o tempo espacial for duplicado, mantidas as demais condições, a nova conversão será igual a
(A) 25 % (B) 50 % (C) 67 % (D) 75 % (E) 78 %

11
7. Em um reator de mistura ideal em estado estacionário, 1 L/min de um líquido contendo A e B é
alimentado com a seguintes concentrações de A e B: = 0,20 mol/L; = 0,05 mol/L. A saída do
reator apresenta as substâncias A, B e C, com as concentrações: CA = 0,005 mol/L; CB = 0,06 mol/L
e CC = 0,03 mol/L. O volume do reator é de 2 L. Considere a densidade constante. Assinale a
alternativa que apresenta corretamente as taxas de reação para A, B e C no reator, respectivamente.

(A) 0,075 mol/L.min; - 0,005 mol/L.min E - 0,015 mol/L.min;


(B) 0,3 mol/L.min; - 0,02 mol/L.min E - 0,06 mol/L.min;
(C) 0,2 mol/L.min; - 0,01 mol/L.min E 0,04 mol/L.min;
(D) 0,5 mol/L.min; 0,02 mol/L.min E 0,01 mol/L.min;
(E) 0,4 mol/L.min; 0,03 mol/L.min E - 0,02 mol/L.min;
8. Considere uma bateria de j reatores de mistura contínuos (CSTRs) com a mesma temperatura e
mesmo tempo de residência ( ti ), conforme a figura a seguir. Se a taxa de reação é dada por rA = kCA,
assinale a alternativa que apresenta corretamente a relação entre a concentração inicial de A (CA0) e
a concentração na saída do reator j (CAj):

C Aj 1 C Aj 1 C Aj 1 C Aj k ti
(A)  (B) (C)  (D)
C A0 
1  k ti  C A0

1  k t 
i
j
C A0  
k ti
j
C A0

1  k t i
j

9. Em relação à catálise e a reatores químicos, julgue os itens (C - correto e E - errado) que se seguem:
I. Para reações de ordem positiva realizadas em reatores ideais de igual tempo espacial, tubulares e
de mistura, a conversão é sempre maior no reator tubular.
II. Suponha que a reação de primeira ordem A → produtos seja conduzida em um reator ideal de
mistura que opere continuamente e que o meio reacional seja de densidade constante. Denotando por
CA0 e CA as concentrações de A nas correntes de entrada e saída, respectivamente, por k a constante
de taxa de reação e por  o tempo espacial, o balanço de massa do reagente A nesse equipamento
kC A
conduzirá à equação C A 0  C A  .

III. A reação A + R → 2 R é um caso de reação autocatalítica.
IV. Suponha que uma mesa reação reversível seja conduzida em um reator ideal de mistura e em um
reator ideal tubular, cujas condições de alimentação, temperatura e pressão de operação para ambos
sejam fixas e idênticas. Se os volumes dos reatores tenderem a infinito, as concentrações das correntes
de saída dos dois reatores tenderão aos mesmos valores.
V. Reações químicas ocorrem na superfície externa dos catalisadores, e não nos seus poros.

12
10. Julgue os itens seguintes (C - correto e E - errado), referentes à cinética de reações químicas.
I. Em uma reação química 2 A + B → produtos, a taxa de consumo dos dois reagentes é igual.
II. Suponha que as reações A → produtos e B → produtos ocorram em paralelo, com constantes de
taxa de reação, respectivamente, iguais a k1 e k2, cuja dependência à temperatura siga a lei de
Arrhenius. Suponha, ainda, que o fator pré-exponencial da primeira reação seja maior que o da
segunda, ou seja, k10 > k20. Se a energia de ativação da primeira reação for maior que a da segunda
(E1 > E2), denotando por R a constante universal dos gases, então existe uma temperatura
T 
E1  E 2  em que as taxas das duas reações se igualam.
k 
R ln  10 
 k 20 
III. Para uma reação isotérmica de primeira ordem A → produtos, a conversão do reagente independe
da contração ou expansão do volume da mistura reacional.
IV. A taxa de reação de uma reação reversível é sempre igual a zero.
V. A taxa de reação de uma reação em fase gasosa catalisada por sólido independe do coeficiente da
transferência de massa no interior do sólido.
11. A reação reversível R ⥨ P ocorre em fase líquida em um reator de mistura ideal de 20 L. O reator
opera em regime permanente e à temperatura constante, sendo alimentado por uma corrente contendo
apenas o reagente R na concentração de 100 mol.L-1 e vazão de 100 L.h-1. Sabendo-se que a taxa de
reação (-rR), expressa em mol.L-1h-1, é -rR = 4CR - CP em que CR e CP são as concentrações em mol.L-
1 de R e P, respectivamente, a conversão e R é:

(A) 0,2 (B) 0,4 (C) 0,5 (D) 0,6 (E) 0,8
12. Em reator tubular de 1,2 m3, uma reação irreversível de primeira ordem, conduzida a uma
temperatura constante, alcança conversão de 90 %. Qual o volume, em m3, do reator necessário para
que a conversão atinja 99 %?
(A) 0,5 (B) 2,4 (C)4,8 D(6,0) (E)12
13. A reação A → B (2ª ordem) é conduzida em um reator tubular ideal com a vazão volumétrica
constante igual a 10 dm3/min. Se a concentração de entrada é 1 mol/dm3 e a velocidade específica é
0,5 dm3min-1mol-1, o volume do reator necessário para que a concentração de saída seja igual a 20%
da concentração de entrada é:
(A) 25 dm3 (B) 50 dm3 (C) 80 dm3 (D) 100 dm3 (E) 160dm3
14. Num sistema de reatores compostos por dois reatores em série, sendo um reator tubular ideal
(PFR) e outro de mistura perfeita (CSTR) de volumes iguais, será realizada uma reação de segunda
ordem irreversível. Nesse sistema de reatores a conversão atingida será maximizada se:
(A) a alimentação for totalmente desviada pra o reator CSTR e o reator PFR for isolado.
(B) o reator CSTR for posicionado à frente do reator PFR
(C) a alimentação for totalmente desviada para o reator PFR e o reator STR for isolado.
(D) o reator CSTR for posicionado à frente do reator PFR, utilizando-se uma razão de reciclo igual a
2.
(E) o reator PFR for posicionado à frente do reator CSTR.
15. Acerca de um projeto de reatores ideais é INCORRETO afirmar que:
(A) a concentração de um reagente decresce ao longo de um reator tubular ideal.
(B) a conversão alcançada em um reator de mistura ideal de volume V alimentador por uma vazão
volumétrica v0 é a mesma alcançada por 2 reatores de volume V/2 e vazão de entrada v0 operando em
série.
(C) a taxa de reação de um reator de mistura ideal é a mesma em todos os pontos do reator.
(D) um reator tubular ideal admite um escoamento empistonado da mistura reacional.
(E) a conversão alcançada e um reator tubular ideal de volume V alimentado por uma vazão
13
volumétrica v0 é a mesma alcançada em um reator tubular ideal de volume V alimentado por uma
vazão volumétrica v0 é a mesma que alcançada por 2 reatores de volume V/2 e a vazão de entrada
v0/2 operando em paralelo.
16. Assinale a alternativa correta em relação a reatores ideais:
(A) A composição em um reator de mistura ideal é função apenas da posição no interior do reator.
(B) A condição de escoamento pistonado em um reator tubular ocorre quando as moléculas no interior
do reator possuem tempos de residência diferentes entre si.
(C) De maneira geral, reações em fase gasosa podem ser conduzidas em reatores tubulares.
(D) Os reatores de mistura contínuos (do tipo CSTR - continuous stirred tank reactor) não devem ser
empregados em arranjos em série.
17. A reação irreversível A + B → 2P ocorre em um reator tubular ideal que opera em regime
permanente a 200 ºC. A velocidade específica da reação é igual a 2 mol L-1.h-1 e a conversão de A é
igual a X. Se a vazão molar de alimentação for aumentada 4 vezes, mantendo-se as demais condições,
a nova conversão será igual a
(A) X/8 (B) X/6 (C) X/5 (D) X/4 (E) X/2
18. A carga de um reator de batelada é de 300 Kg/h com massa específica média da mistura de 1200
Kg/m3. A operação de alimentação, esgotamento, limpeza e montagem tem um tempo médio de 0,2
h. Se o tempo de reação for de 1 h o volume do reator é de
(A) 0,1 m3 (B) 0,2 m3 (C) 0,3m3 (D) 0,4 m3 (E) 0,5 m3
19. O etilenoglicol é um produto de interesse para a indústria química. Suas principais aplicações são
como anticongelante e como matéria-prima na produção de fibras de poliéster. O etilenoglicol é
produzido pela hidrólise do óxido de etileno, segundo a reação:
C2H4O (A) + H2O (B) → C2H4(OH)2 (C),
Óxido de etileno Etilenoglicol
FOGLER, H.S. Elementos de engenharia das reações químicas, 3.e., LTC, 2002.
Uma empresa produz etilenoglicol em reator, que opera a 60 ºC, por meio da reação de hidrólise do
óxido de etileno catalisado por ácido sulfúrico, com excesso de água no meio reacional. Sabe-se que
a reação é de primeira ordem em relação ao óxido de etileno e que a conversão do óxido de etileno é
de 70 %. A vazão de alimentação do reator é 1000 L/min e a velocidade específica da reação (k) é
0,3 min-1.
No reator usado para esta reação, a concentração de um dado componente não varia com o tempo e
também não varia no espaço (em função da posição dentro do reator).
Dados:
FA0 = vazão molar de A na entrada do reator (mol/min);
XA = conversão de A;
CA0 = concentração molar de A na entrada do reator (mol/L)
(-rA) = equação da velocidade da reação = kCA;
V = volume do reator (L);
v0 = vazão volumétrica na entrado do reator (L/min);
FA,0 = CA,0.v0;
FA0 X A X dX A
Reator CSTR: V  Reator PFR: V  FA 0   r 
A

 rA  0
A

Se for necessário calcular ln(y), use a equação apresentada e aproxime truncando no segundo termo
da série:

ln( y )  ( y  1) 
 y  1
2
 ...
2
14
Com os dados apresentados, conclui-se que o tipo de reator usado por essa empresa para produzir o
etilenoglicol e o volume aproximado desse reator são, respectivamente:
(A) PFR e V = 3150 L (B) CSTR e V = 7778 L (C) CSTR e V = 3333 L
(D) PFR e V = 1150 L (E) PFR e V = 945 L
20. A reação elementar irreversível A + B → Produtos corre em um reator batelada ideal isotérmico
que opera a 100 ºC e a volume constante. Sabe-se que a concentração inicial de cada reagente é igual
a 0,1 mol/L e que, após 20 min de reação, a conversão é igual a 0,5. O tempo necessário para obter
uma conversão igual a 0,6, partindo-se de uma concentração inicial dos reagentes de 0,01 mol/L na
mesma temperatura de reação, em min, é de
(A) 300 (B) 240 (C) 180 (D) 60 (E) 30
21. Dois reatores (A e B) ideais do tipo PFR operam em paralelo com vazão volumétrica total de 60
m3/h. O reator (A) tem um volume de 4 m3 e o (B) 8 m3. Para a conversão máxima, as vazões dos
reatores (A) e (B) são, respectivamente
(A) 30 e 60 m3/h (B) 60 e 30 m3/h
(C) 40 e 20 m3/h (D) 20 e 40 m3/h
(E) 40 e 40 m3/h
22. Um processo químico é baseado na reação A → B + C, elementar, exotérmica e irreversível. Essa
reação ocorre em um reator tipo tanque agitado (CSTR), em fase líquida, na temperatura de 200 ºC,
com conversão de 40 %. Se a temperatura de operação do reator aumentar para 220 ºC, a conversão
irá
(A) aumentar
(B) diminuir
(C) permanecer constante
(D) aumentar ou diminuir, dependendo do volume do reator
(E) aumentar ou diminuir, dependendo da concentração de A.
23. Em um processo químico inorgânico representado de maneira genérica por A + B → C + D, uma
elevação da temperatura produz um aumento da velocidade da reação, porque aumenta
(A) o volume do sistema em reação
(B) a pressão do sistema em reação
(C) a energia de ativação dos reagentes
(D) a frequência dos choques efetivos entre as moléculas do reagente
(E) a concentração dos reagentes
24. Em um estudo de cinética química para obter-se a energia de ativação de uma reação, dez
experimentos foram feitos determinando-se a constante da taxa de reação em temperaturas distintas.
Os resultados foram tratados na forma: 1/T (inverso da temperatura em K) versus 1n(k) (logaritmo
da constante da taxa de reação), obtendo-se uma correlação linear
1n(k) = 8,96 - 2300
T
Determine a energia de ativação da reação com base na correlação apresentada, sabendo que esta
reação segue a equação de Arrhenius. Dado: R = 8,314 J/mol.K
(A) 74,5 J/mol.K
(B) 8089 J/mol.K
(C) 19122 J/mol
(D) 20378 J/mol
(E) 22350 J/mol

15
25. A Lei de Arrhenius estabelece a dependência entre a velocidade de uma reação química e a
temperatura absoluta em que esta reação ocorre. De acordo com essa relação, pode-se afirmar que:
(A) a velocidade de uma reação química aumenta linearmente com a temperatura
(B) a velocidade de uma reação química é inversamente proporcional à temperatura
(C) a velocidade de uma reação química varia linearmente com o logaritmo da temperatura
(D) quanto maior o valor da energia de ativação, maior será a influência da temperatura na
velocidade de uma reação química
(E) todas as reações químicas dobram de velocidade para cada 20 K de elevação na temperatura
26. Muitas velocidades de reações dependem da temperatura, e a constante de velocidade, k, segue a
lei de Arrhenius: k = A*exp(-Ea/RT), em que A é o fator de frequência, Ea é a energia de ativação da
reação, R é a constante dos gases e T, a temperatura em Kelvin.
Em relação a essa equação, julgue os itens abaixo
I - O gráfico ln k em função de 1/T será linear se A e Ea forem independentes da temperatura.
II - Se o gráfico ln k em função de 1/T for linear, quanto maior for Ea menor será a inclinação da reta.
III - A velocidade da reação é mais sensível a baixas temperaturas.
IV - A constante de velocidade é mais sensível à variação de temperatura para as reações com pequena
energia de ativação.
IV - Ea é a energia mínima que os reagentes devem ter para se converterem em produtos.
Estão certos apenas os itens
(A) I e III
(B) II e IV
(C) II e V
(D) I, II e IV
(E) I, III e V
27. O sistema genérico abaixo, em que A, B, C, D, E e F são espécies químicas, representa uma rota
sintética para obtenção de C e F.

Um pesquisador desenvolveu um catalisador que diminui significativamente a energia de ativação do


complexo ativado referente à etapa II. Com relação à continuidade deste experimento, pode-se
concluir que o cientista deverá:
(A) interromper, uma vez que o H da reação diminui sensivelmente
(B) prosseguir, pois tal catalisador provou ser de grande utilidade na obtenção de C e F
(C) interromper, uma vez que a etapa II em nada interfere na otimização do processo de obtenção de
CeF
(D) prosseguir, em função do deslocamento do equilíbrio no sentido de formação de produtos,
causado pelo catalisador
(E) prosseguir, em função do deslocamento do equilíbrio no sentido de formação de reagentes,
causado pelo catalisador.
28. A 527 ºC, a velocidade de uma reação é 50 vezes maior do que 127 ºC. Admitindo que a lei de
Arrhenius é válida (k = k0 exp(- E/RT)) onde R é a constante universal dos gases e T a temperatura
absoluta, a energia de ativação da referida reação é expressa por:
(A) R 1n 50/((1/527) - (1/127))
(B) 800 R ln 50
16
(C) R ln 50/((1/127) - (1/527))
(D) 1n 50/800 R
(E) Não é possível calcular a energia de ativação da reação a partir dos dados fornecidos
29. As substâncias A e B se decompõem a 427 ºC com energias de ativação iguais a 89,3 e
48,5 Kcal/mol, respectivamente. Se R representa a constante universal dos gases, sendo kA e kB os
fatores pré-exponenciai da lei de Arrhenius, a razão entre as velocidades específicas de decomposição
de A e B é
(A) kA exp (-40,8/(R.427)/kB
(B) kA exp (40,8/(R.700))/kB
(C) kA exp (137,8/(R.700))/kB
(D) kA exp (-137,8/(R.427))/kB
(E) kA exp (-40,8/(R.700))/kB

30.

Um estudo recente sobre o efeito catalítico de vanadatos alcalinos, na combustão de carbono residual
de queima de óleo diesel (Catalysis Letters, v. 69 p. 207-215), indica uma considerável redução no
valor da energia de ativação. O gráfico acima exibe as constantes de velocidade da reação catalisada
em função do inverso da temperatura. Qual a estimativa para a energia de ativação dessa reação, em
KJ/mol? Dados: a) R = 8 J. mol-1.k-1; b) 1n 10 = 2,3
(A) 75 (B) 50 (C) 25 (D)15 (E) 5
31. Num sistema de reatores compostos por dois reatores em série, sendo um reator tubular ideal
(PFR) e outro de mistura perfeita (CSTR) de volumes iguais, será realizada uma reação de segunda
ordem irreversível. Nesse sistema de reatores a conversão atingida será maximizada se:
(A) a alimentação for totalmente desviada par ao reator CSTR e o reator PFR for isolado.
(B) o reator CSTR for posicionado à frente do reator PFR.
(C) a alimentação for totalmente desviada para o reator PFR e o reator CSTR for isolado.
(D) o reator CSTR for posicionado à frente do reator PFR, utilizando-se uma razão de reciclo igual
a 2.
(E) o reator PFR for posicionado à frente do reator CSTR.

17
32. As figuras a seguir ilustram o comportamento das respostas de reatores quando submetidos a uma
entrada de um traçador (concentração do traçador versus tempo), quando a entrada é do tipo impulso.
Os termos “input” e “output” referem-se aos instantes de entrada e saída do traçador:

Assinale a alternativa que representa corretamente o comportamento do tipo PFR (plug flow reactor)
(A) Figura 1 (B) Figura 2
(C) Figura 3 (D) Nenhuma figura representa o comportamento do reator PFR
33. Considere as afirmações abaixo sobre reatores de fluxo pistonados (PFR).
I. Para um reator PFR operando em regime permanente de volume igual 3 L e vazão volumétrico de
alimentação e saída igual a 1 L/min, o tempo de residência médio dos elementos de volume é igual a
20 s.
II. Um regime de escoamento turbulento provoca uma melhor mistura dos reagentes no interior do
reator PFR.
III. Uma perturbação do tipo degrau, no tempo t1, na concentração de determinadas substâncias da
corrente de alimentação de um reator PFR ideal, sem reação química em seu interior, com volume V
(L), com vazão F (L/min) e operando em regime permanente, implica em igual perturbação na
concentração desta substância da corrente de saída exatamente (V/F) min após t1.
IV. A resistência à adição ou à retirada de calor do meio reacional em um reator PFR será menor
quando o regime de escoamento for laminar se comparado com o regime de escoamento turbulento,
no interior do reator.
V. Um inconveniente na operação de um reator PFR é a necessidade de descarregá-lo para retirar os
produtos e carregá-lo novamente para repor os reagentes a cada nova batelada de processo.
Sobre esse tipo de reator, é correto o que se afirma APENAS em:
(A) II, III e IV (B) I, IV e V (C) II e III (D) I, II, IV e V (E) III
34. O petróleo é matéria-prima para geração de muitos produtos da indústria química. Tais produtos
são produzidos por meio de processos químicos projetados em escala industrial. Um dos
equipamentos industriais mais utilizados são os reatores químicos e diversas formas e tamanhos.
Com base no texto acima, julgue os itens a seguir (C - correto, E - errado), acerca de reatores químicos
e reações químicas em processos industriais.
I. A velocidade de uma reação homogênea é fortemente influenciada pela pressão, pela temperatura
e pelos processos de transferência de massa e calor entre regiões no interior do reator.
II. Reatores de mistura e tubulares são reatores de fluxo contínuo. Em um reator de mistura, existe
escoamento ordenado, sem difusão. Em um reator tubular, não há variação de concentração,
temperatura ou taxa de reação.
III. O tempo espacial em um reator de fluxo contínuo é expresso em função do volume do reator e da
sua vazão de alimentação, sendo equivalente ao tempo de permanência, no caso especial de fluido
com densidade constante.
IV. Sabendo que o benzeno é produzido por desidrogenação do ciclohexano (obtido diretamente do

18
refino do petróleo cru), usando apenas platina sobre alumina (Al2O3 .xH2O) como catalisador, é
correto afirmar que esse é um processo catalítico heterogêneo, em que o catalisador precisa de
suporte.
V. Considere uma dada reação isotérmica de ordem maior que zero ocorrendo em reator com taxas
de alimentação e conversão definidas Nesse caso, se o reator projetado é tubular, o seu volume será
menor que seria se o reator projetado fosse de mistura.
VI. Projetos com reatores tubulares em série permitem empregar um volume total menor que projetos
com um único reator tubular, para uma mesma taxa de conversão e alimentação.
VII. Considerando que o aumento de temperatura faz aumentar a velocidade da reação, é correto
afirmar que a temperatura interfere na energética de uma reação da mesma forma que um catalisador.
VIII. As reações elementares têm a ordem da reação igual a sua molecularidade.
IX. A constante de equilíbrio da adsorção na superfície de catalisadores podem ser corretamente
modeladas sem que todas as espécies que reagem nessa superfície estejam adsorvidas para reagir.
X. Algumas reações que se processam na superfície e catalisadores podem ser corretamente
modeladas sem que toda as espécies que reagem nessa superfície estejam adsorvidas para reagir.
35. Uma reação em que o reagente A é consumido de acordo com uma cinética de primeira ordem (-
rA = k[A]) é conduzida em um reator de mistura, onde uma conversão de 50 % de A é alcançada.
Dobrando-se o volume do reator e mantendo-se todas as demais condições de operação, a conversão
esperada será de:
(A) 25 % (B) 50 % (C) 67 % (D) 75 % (E) 100 %
36. Em uma reação A + 2B → C, em fase líquida, na entrada do reator, alimenta-se uma proporção
de CA/CB = 0,25. A razão entre o volume do reator e a vazão volumétrica na entrada do reator é igual
a 0,75 min, sendo o volume do reator de 150 L. Considere uma conversão de A igual a 80 %. Nesse
caso, a conversão de B e a vazão volumétrica na saída do reator são, respectivamente,
(A) 25 % e 150 L/min
(B) 25 % e 200 L/min
(C) 40 % e 150 L/min
(D) 40 % e 200 L/min
(E) 60 % e 200 L/min.
37. Um dos processos de produção do etilbenzeno (EB) consiste na alquilação catalítica de benzeno
(B) com eteno (E) em leito fixo, contendo uma zeólita. As condições de reação são: temperatura 420
ºC e pressão entre 4 e 21 atm. Nessas condições, se a conversão do B é 90 %, a seletividade a EB é
98 %. Assim, se 100 mol de B são reagidos com 100 mol de E, o número de EB produzido em mol é
de
(A) 88,2 (B) 90 (C) 98 (D) 196 (E) 200

19
38. Um processo é usado para a obtenção de aldeído fórmico pela reação catalítica de oxidação do
metano:
CH4 + O2 → HCOH + H2O
No entanto, também ocorre no reator, a reação de combustão: CH4 + 2 O2 → CO2 + 2H2O
A análise do efluente do reator, em base molar, indicou: HCOH = 30 %; CO2 = 3 %; CH4 = 27 %;
H2O = 36 %; O2 = 4 %
Com base nessas informações, analise as afirmativas abaixo.
I. O reagente em excesso na reação foi o oxigênio.
II. A conversão de metano foi 55 %.
III. A conversão de oxigênio foi 90 %.
IV. A seletividade do aldeído fórmico, em relação ao dióxido de carbono, foi 30/1.
Estão corretas APENAS as afirmativas
(A) I e II
(B) I e IV
(C) II e III
(D) II e IV
(E) III e IV
39. O óxido de etileno pode ser utilizado como matéria-prima para obtenção de etilenoglicol. O óxido
de etileno deverá ser produzido pela oxidação catalítica de eteno com ar, de acordo com a seguinte
reação:
C2H4 + 1/2 O2 → C2H4O
No entanto, em paralelo ocorre a reação indesejável de combustão do eteno
C2H4 + 3 O2 → 2CO2 + 2 H2O
A conversão global de eteno no processo é de 95,0%, e a seletividade do etilenoglicol em relação ao
CO2 é de 18,5:1.
De acordo com os dados fornecidos o rendimento do óxido de etileno no processo é de
(A) 90 % (B) 92,5 % (C) 93,5% (D) 94,0 % (E) 95,0 %
40. Unindo-se unidades de separação e de reação, é possível aumentar-se significativamente a
conversão de reagentes em produtos, em reações de equilíbrio, pela retirada seletiva de uma das
substâncias do meio reacional. Podem-se, inclusive, empregar membranas seletivas. Aumentando-se
a vazão molar de alimentação do reator, todas as vazões de saída irão aumentar, contudo, em certos
casos, nota-se uma redução na conversão por que:
(A) o número de colisões não-produtivas cresce com o aumento da concentração.
(B) o aumento da concentração no reator reduz a velocidade da permeação.
(C) a temperatura do reator diminui face ao aumento de massa em seu interior.
(D) observa-se uma redução no tempo de residência dos reagentes no reator.

20
41. O seguinte problema constou de uma prova: “Calcular a composição da corrente de saída de um
reator onde se passa a reação A + 2B → C. O reator é alimentado com 100 Kmol/h de A e 200 Kmol/h
de B. A corrente de saída contém 25 % do reagente A. A resposta de um aluno se encontra
representada no fluxograma abaixo.

O raciocínio apresentado foi o seguinte:


- por balanço material global: F3 = 100 + 200 = 300 Kmol/h (vazão molar total da corrente de
saída);
- se a corrente de saída contém 25 % de A, então FA3 = (0,25)(300) = 75 Kmol/h;
- então a conversão de A é de 100 [(100 - 75)/100] = 25 %;
- aplicando a conversão a B, FB3 = 200 - (0,25)(200) = 150 Kmol/h e XB3 = 150/300 = 0,50;
- pela estequiometria da reação: FC3 = (0,25)(100) = 25 Kmol/h e XC3 = 25/300 = 0,0833;
- ao somar as vazões molares na corrente de saída, o aluno descobriu que o resultado foi 250 <
300 !!! e que soma das frações molares foi 0,833 < 1 !!!
O aluno errou ao
(A) efetuar o balanço material global
(B) considerar a estequiometria da reação
(C) calcular a vazão molar de algum componente.
(D) calcular a conversão.
(E) calcular FA3
42. Considere a situação em que metano é queimado com oxigênio, gerando dióxido de carbono e água.
A carga contém 20 % de CH4, 60 % de O2 e 20 % de CO2, em base molar. Alcança-se 80 % de conversão
do reagente limitante. Nessa situação, a fração molar de CO2 no produto final é igual a
(A) 0,16 (B) 0,20 ( C) 0,28 (D) 0,36 (E) 0,50
43. A decomposição de um combustível é realizada em um reator de formato tubular com catalisador
sólido. A reação é limitada pela transferência de massa. Uma conversão de 95 % foi obtida com 6 m
de leito de recheio. O comprimento (em metros) do leito de recheio para uma conversão de 80 % será
de
(A) 6,4 (B) 5,7 (C) 4,5 (D) 3,2 (E) 1,3

21
44. Numa reação química, observou-se uma variação da concentração do reagente A em função do
tempo, conforme indicada na tabela:
[A] (mol/L) Tempo (min)
1,61 0,0
0,81 2,0
0,39 4,0
0,20 6,0
0,10 8,0
Uma inspeção dos dados permite concluir que a (o):
(A) reação exibe uma cinética de ordem zero em relação A.
(B) reação exibe uma cinética de primeira ordem em relação a A.
(C) reação exibe uma cinética de primeira ordem em relação a A.
(D) taxa de conversão do reagente A independe de sua concentração.
(E) tempo de meia-vida de A é de cerca de 1 min.
45. Em um laboratório, foram efetuadas diversas experiências para a reação
2H2(g) + 2 NO(g) N2(g) + 2 H2O(g)
Os resultados das velocidades iniciais obtidos estão representados na tabela a seguir.
Experiência Concentração de H2 Concentração de NO Velocidade inicial da reação
(mol.L-1) (mol.L-1) (mol.L-1.s-1)
1 0,10 0,10 0,10
2 0,20 0,10 0,20
3 0,10 0,20 0,40
4 0,30 0,10 0,30
5 0,10 0,30 0,90
Com base nesses dados, a equação da velocidade par a reação é
(A) ⱱ = k (CH2)
(B) ⱱ = k (CNO)
(C) ⱱ = k (CH2)(CNO)
(D) ⱱ = k (CH2)2(CNO)
(E) ⱱ = k(CH2)(CNO)2
46. Os dados a seguir referem-se à cinética da reação entre o NO(g) e o O2(g) para produzir NO2(g)
Concentração de NO Concentração de O2 Velocidade da reação Temperatura
(mol.L-1) (mol.L-1) (mol.L-1.s-1) (ºC)
0,020 0,010 1,0 x 10-4 400
0,040 0,010 4,0 x 10-4 400
0,020 0,040 4,0 x 10-4 400
0,020 0,040 16,0x10-4 ?
Analisando-se os dados, verifica-se
(A) a expressão para a equação da velocidade da reação é: ⱱ = k (CNO) (CO2).
(B) a velocidade da reação independe da concentração de oxigênio.
(C) a temperatura no último experimento é maior que 400 ºC.
(D) o valor da velocidade específica da reação a 400 ºC é de 1,0 L.mol-1.
(E) o valor da velocidade específica da reação é o mesmo em todos os experimentos.
47. A crescente preocupação com a qualidade do ar e com o meio ambiente levou à adoção de
22
regulamentações mais rigorosas para controlar a emissão dos gases de combustão provenientes de
automóveis e de motores estacionários, em diversos países no mundo. Os óxidos de nitrogênio, NOx,
são as principais causas da poluição do ar devido à formação de fumaça fotoquímica e da chuva ácida.
A reação de decomposição do óxido de nitrogênio é mostrada a seguir:
2N2O5 → 4NO2 + O2
Com relação a essa reação, avalie as afirmações a seguir.
I. A velocidade de formação de NO2 é duas vezes a velocidade de decomposição de N2O5.
II. A velocidade de formação de O2 é a metade da velocidade de decomposição de N2O5.
III. A velocidade de decomposição do reagente é constante com o tempo.
IV. Não se pode medir a quantidade de O2 produzida e relacioná-la estequiometricamente com a
quantidade de N2O5 consumida.
É correto apenas o que se afirma em
(A) I (B) III (C) I e II (D) III e IV (E) II e IV
48. Um engenheiro químico, com o objetivo de compreender o mecanismo cinético da reação
A + 2B → 2C, obteve os seguintes dados em um reator batelada a volume constante:
Para [A]0 = 1 mol.L-1 e [B]0 = 2 mol.L-1, a taxa inicial de reação é de 2.10-5 mol.L-1.s-1
Para [A]0 = 2 mol.L-1 e [B]0 =2 mol.L-1, a taxa inicial de reação é de 8.10-5 mol.L-1.s-1
Para [A]0 = 1 mol.L-1 e [B]0 = 7.10-5 mol.L-1, obteve-se a seguinte relação de concentração do
composto B com o tempo:
t(s) 0,0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0
[B] mol.L-1 7.10-5 6.10-5 5.10-5 4.10-5 3.10-5 2.10-5 1.10-5 0
Supondo uma expressão de taxa reacional do tipo r = k.[A]a[B]b, a ordem global da reação (n = a + b)
em relação aos reagentes é igual a
(A) 0 (B) 1 (C ) 2 (D) 3 (E) 4
49. A expressão de taxa de uma reação A + B → Produtos é dada por r = k.C .C , onde k é a constante
cinética expressa como uma contante de Arrhenius, e CA e CB são as concentrações de A e B,
respectivamente. A tabela a seguir apresenta os valores da taxa para diferentes condições
operacionais. (Obs: R é a constante universal dos gases).

Temperatura Concentração Concentração Taxa


T(K) CA(mol/L) CB(mol/L) r (mol.L-1.min)
400 2 1 0,10
450 2 1 0,15
450 2 2 0,30
400 1 1 0,05
Os dados da tabela sugerem que os valores de energia de ativação, alfa e beta são, respectivamente,
(A) 4800.k.R 1n (1,5) e 2,1
(B) 4800.k.R 1n (1,5) e 1,1
(A) 3600.k.R 1n (1,5) e 1,1
(A) 3600.k.R 1n (0,15) e 1,2
(A) 2000.k.R 1n (0,30) e 1,1

23
50. Para a reação elementar 2A + B → 2C, a expressão da velocidade da reação é:
(A) -rA = kCACB
(B) -rA = kCAC
(C) -rA = kC CB
(D) -rA = kC
(E) -rA = kC ,

51. A expressão cinética de uma reação química homogênea é representada segundo a equação:
rA = k ... , a+b+…+d=n
Nessa representação a, b, …, d não são necessariamente os coeficientes estequiométricos. Dessa
forma a reação é de ordem (a) em relação a A, de ordem (b) em relação a B e de ordem global n.
Sabendo-se que a constante de velocidade (k) da reação química homogênea anterior tem como
unidades a expressão s-1.(L/mol), é correto afirmar que a ordem (n) da reação é igual a
(A) 0 (B) 2 (C) 1 (D) 0,5 (E) 1,5

52. Em uma reação reversível do tipo:

onde as espécies químicas são denotadas por A e P e os coeficientes estequiométricos por a e p, a


equação da taxa de reação é dada por (-rA) = k1 - ∗ . As concentrações iniciais de A e P são,
respectivamente, CA0 e CP0, de modo que N = CP0/CA0. A equação da taxa escreve-se, em função da
conversão XA = (CA0 - CA)/CA0 e da razão N, como:

(A) (-rA) = k1 (1 - XA)a - (N + p/a XA)p

(B) (-rA) = k1 (1 - XA)p - (N + p/a XA)p

(C) (-rA) = k1 (1 - XA)p - (N + p/a XA)a

(D) (-rA) = k1 (1 - XA)p - (N - p/a XA)p
53. Considere as três reações simultâneas:
k1
A + 2B 2C
k2
A + 2C D
k3
2C + 3D E

As equações diferenciais que descrevem as concentrações das espécies químicas A, B e C ao longo


do temo podem ser escritas como:
dA dB dC
(A)  k1 AB 2  k2 AC 2 ;  2k1 AB 2 ;  2k1 AB2  2k2 AC 2  2k3C 2 D3
dt dt dt
dA dB dC
(B)  k1 AB 2  k2 AC 2 ;  k1 AB 2 ;  k1 AB2  k2 AC 2  k3C 2 D3
dt dt dt
dA 2 2 dB 2 dC
(C)  k1 AB  k2 AC ;  2k1 AB ;  2k1 AB2  2k2 AC 2  2k3C 2 D3
dt dt dt
dA dB dC
(D)  k1 AB 2  k2 AC 2 ;  2k1 AB 2 ;  2k1 AB2  2k2 AC 2  2k3C 2 D 3
dt dt dt

24
54. Os dados a seguir foram coletados de uma reação química arbitrária do tipo A + B → produtos, à
temperatura constante.
[A] (M) [B] (M) Velocidade inicial (M/s)
0,00636 0,00384 2,91.10-7
0,0108 0,00384 4,95.10-7
0,00636 0,00500 4,95.10-7
Com base nesta tabela a lei de velocidade de reação e o valor da constante de velocidade, k, serão
dados por (sendo: log (1,701) = 0,2307; log (1,301) = 0,1146):
(A) velocidade = k.[A]1[B]2 e k = 3,103 M-2. s-1
(B) velocidade = k.[A]1[B]1 e k = 3,103 M-2. s-1
(C) velocidade = k.[A]1[B]2 e k = 2,103 M-2. s-1
(D) velocidade = k.[A]1[B]1 e k = 2,103 M-2. s-1
(E) velocidade = k.[A]1[B]1 e k = 1,103 M-2. s-1

55. O tempo de meia vida de um determinado reagente, em uma reação de primeira ordem, é de 600 s.
Selecione o menor dos intervalos indicados, capaz de propiciar uma conversão superior a 90 %.
(A) 300 s (B) 600 s (C) 900 s (D) 1800 s (E) 2400 s

56. Uma reação de isomerização de A em B segue uma reação de primeira ordem com velocidade
específica k. Assinale a alternativa que contém a expressão da taxa de geração de B no interior de um
reator batelada a partir de uma solução isenta de B e cuja concentração de a é dada por C0A.
(A) C0A.ek.t (B) C0A.e-k.t (C ) k.C0A.ek.t (D) k.C0A.e-k.t (E) C0A.ek+t

57. A reação de decomposição da substância A é de primeira ordem e o tempo necessário para que a
concentração inicial de A diminua a metade é de 30 min. Após 60 min a reação, a percentagem de A
não reagida é:
(A) 50 % (B) 25 % (C ) 15 % (D) 10 % (E) 5 %

58. Um reagente A na concentração de 1 mol/L é alimentado a um sistema de dois reatores de mistura


perfeita em série que operam na mesma temperatura. A reação é de 1ª ordem (A → R). A concentração
de A de saída do primeiro reator é 0,5 mol/L e na saída do segundo reator é de 0,25 mol/L. A relação
entre os volumes dos reatores V1/V2 é:
(A) 0,25 (B) 4 (C ) 0,5 (D) 1 (E) 2

59. Uma mistura de dois componentes A e B é carga de um reator, onde ocorre a seguinte reação: A
+ 2B → C + D. Na saída do reator, os produtos C e D são separados, e os reagentes A e B são
totalmente reciclados para o reator, conforme mostrado na figura abaixo.

Sabendo-se a conversão por passe do reagente A é de 40 %, a conversão global do reagente B é


(A) 20 % (B) 33 % (C) 40 % (D) 67 % (E) 100 %

60. Considere o fluxograma a seguir:


25
No reator desse processo, ocorre uma reação química do tipo A → B. Assinale a alternativa que
melhor representa a conversão global do processo:
(A) 70 % (B) 87 % (C) 93 % (D) 97 % (E) 98 %

61. Suponha um reator PFR (plug flow reactor) em que se deseja reciclar parte do produto,
adicionando-se esta parte reciclada à alimentação do reator. Se a vazão reciclada é vR e a alimentação
(antes do ponto de mistura com a corrente reciclada) é v0, define-se a razão R = vR/v0.
Assinale a alternativa que representa corretamente a relação entre a composição do produto
(reciclado) C2, a composição da alimentação (antes do ponto de mistura) C0 e a composição da
alimentação após o ponto de mistura C1:
C0  RC2
(A) C1 
1 R
C0  C2
(B) C1 
1 R
RC0  C2
(C) C1 
1 R
RC0  C2
(D) C1 
1  C2

62. O fluxograma abaixo corresponde a um processo de produção de óxido de etileno a partir de


etileno pela reação C2H4 + (½) O2  C2H4O. O processo é constituído de um reator (R), de um
separador (S) e de uma corrente de reciclo. A alimentação do processo é constituída de uma mistura
etileno/ar na proporção 1: 10 (ar: 21 % O2 + 79 % N2). O separador separa completamente o óxido
de etileno dos resíduos de reagentes. Parte desses resíduos é reciclada, sendo o restante purgado.

Qual o resultado da análise do fluxograma?

26
Conversão por Conversão global Excesso de O2 na
passe do C2H4 do C2H4 alimentação do reator
(A) 55 % 83,3 % 960 Kmol/h
(B) 50 % 83,3 % 960 Kmol/h
(C) 50 % 83,3 % 840 Kmol/h
(D) 50 % 82,4 % 1010 Kmol/h
(E) 45 % 75,8 % 500 Kmol/h

Considere os dados abaixo para responder às questões de nos. 64 e 65.


Uma mistura gasosa contendo CO2 e H2 em proporções estequiométricas e N2 na razão de 0,4 mol
para 100 mol de (CO2 + H2) é carga fresca de um processo catalítico para a produção de metanol, de
acordo com a equação: CO2 + 3 H2  CH3OH + H2O.
O efluente do reator passa por um processo de separação, no qual todo o metanol e a água produzidos
são separados por condensação. Os gases contendo os reagentes não reagidos e o N2 são reciclados para
o reator, misturando-se com a carga fresca (F), dando origem à carga combinada (CC). Para evitar
acúmulo de N2 no reator, parte da corrente gasosa é purgada, conforme o esquema abaixo. A conversão
global dos reagentes é de 96 %. A vazão molar de CO2 na carga fresca é de 5 mol/s.

63. Com base nos dados acima, analise as afirmativas a seguir.


I - A vazão molar de metanol produzido é de 4,8 mol/s
II - A fração molar de metanol na corrente de produto D é de 0,50.
III - A razão molar N2/(CO2 + H2) na corrente de purga P é de 0,10.
Está correto o que se afirma em
(A) I, apenas
(B) I e II, apenas
(C) I e III, apenas
(D) II e III, apenas
(E) I, II e III.
64. Considerando-se que a razão molar de reciclo (R/F), expressa apenas em termos de CO2 e H2, é
de 0,6, analise as afirmativas abaixo:
I - A conversão de CO2 por passagem no reator é de 60 %
II - A vazão molar de (CO2 + H2) na carga combinada é 24 mol/s.
III - A razão molar de N2 na corrente de carga combinada (CC) é de 0,10.
Está correto o que se afirma em
(A) I, apenas (B) I e II, apenas (C) I e III, apenas (D) II e III, apenas (E) I, II e III.

27

Você também pode gostar