Universidade Federal de São Paulo – Campus Diadema

Departamento de Ciências Exatas e da Terra

Unidade Curricular: Reatores Químicos I

2ª LISTA DE EXERCÍCIOS
Reatores Químicos I - 1o Semestre de 2018
Prof. José Ermírio F. Moraes
Aluno: ______________________________________ Data:____/____/______
Curso: __________________________

1a) Questão:
Em uma universidade, um grupo de alunos estudou a reação de saponificação
do acetato de metila, como segue abaixo:
O O
CH3 C O CH3 + NaOH → CH3 C O- Na+ + CH3OH
Para tanto, foi realizada uma série de 8 (oito) experimentos em um reator tubular
pistonado (PFR), operando sempre em estado estacionário e isotermicamente
(25oC), variando-se o tempo de residência (). Em todos os experimentos, a
corrente de entrada no reator consistia em uma solução aquosa contendo
acetato de metila e hidróxido de sódio, ambos com a mesma concentração (0,05
mol L-1). Os resultados dos experimentos seguem apresentados na Tabela 1.

Tabela 1 – Resultados dos experimentos realizados no reator PFR.

Experimento Tempo de residência (s) Conversão de NaOH
1 34,4 0,208
2 69,0 0,321
3 139,0 0,498
4 69,5 0,342
5 139,0 0,466
6 281,0 0,670
7 94,8 0,415
8 189,0 0,580

a) Determine uma lei de taxa de reação química que descreva o comportamento

dos dados experimentais que foram obtidos. Apresente os valores numéricos de
todas as constantes que precisam ser determinadas e expresse as unidades das
mesmas. Sugestão: teste as seguintes ordens globais: 1, 2 e 3. Lembre-se que a
ordem global é a soma das ordens em relação à cada um dos reagentes.
Verifique qual valor de ordem global ajusta melhor aos dados experimentais
(julgue pelo melhor coeficiente de correlação). Pode usar o Excel.

Resposta: rA = 0,142 CA2 (mol L-1 s-1)

b) Usando apenas os dados da Tabela 1, seria possível determinar as ordens

individuais em relação aos dois reagentes? Se sim, apresente os valores. Se
não, que tipo de experimentos adicionais você poderia realizar para atingir o
referido objetivo?

Resposta: Não seria possível. Pensem na resposta.

1
 Universidade Federal de São Paulo – Campus Diadema
Departamento de Ciências Exatas e da Terra
Unidade Curricular: Reatores Químicos I

2a) Questão:
Considere uma reação elementar, em fase gás, de decomposição de uma
substância química A, gerando duas outras substâncias R e S. Sabe-se que 1
mol de A, gera 1 mol de R e 1 mol de S. Afim de estudar essa reação, a mesma
foi realizada em um reator batelada a volume constante, com CA0 = 0,18 mol L-1;
CR0 = 0 mol L-1 e CS0 em grande excesso, sendo obtido os seguintes dados:
Tempo (min) 0 36 65 100 160 Infinito
-1
CA (mol L ) 0,18 0,15 0,12 0,10 0,08 0,05
Ademais, considere as seguintes observações:
1) Pela estequiometria da reação, um consumo total de A equivaleria a um
aumento insignificante de S, pois a concentração deste último já é muito alta no
início, podendo CS ser considerada praticamente constante.
2) Observando os dados cinéticos, mesmo para um tempo de reação muito
elevado, a concentração de A não chega a ser zero, ou seja, no estado
estacionário, CA é igual a 0,05 mol L-1 (que seria a concentração de equilíbrio).
Assim, poderíamos propor o seguinte modelo para representar o sistema: uma
reação de equilíbrio entre A e R (A R), envolvendo uma constante de
velocidade da reação na ordem direta e uma outra na ordem inversa (Devido a
alta concentração inicial de S, a mesma é constante, não necessitando ser
representada).
Determine as constantes de velocidade das reações de ordem direta e reversa
para o modelo proposto, considerando cinéticas de primeira ordem.

Resposta: k1 = 0,0067 min-1; k-1 = 0,00257 min-1

2
3a) Questão:
Normalmente, quando ingerimos uma substância química, a mesma, após ser
ingerida, é distribuída, sofre reações químicas (ou não) e é finalmente eliminada
do nosso organismo. O estudo destas etapas consiste na Farmacocinética.
Nesse contexto, a farmacocinética da ingestão de álcool etílico pode ser
modelada como reações em série em um reator batelada. Considerando-se que:
(1) um homem ingeriu dois coquetéis “martinis” (cada coquetel contém 40 g de
etanol), um após o outro, em um período muito curto; (2) a taxa de absorção do
álcool do trato intestinal para a corrente sangüínea é de 1a ordem com k1=10 h-1
(da corrente sangüínea, o álcool se distribui por todo o volume de fluido
corpóreo); (3) a degradação (e/ou eliminação) do álcool no fluido corporal é de
ordem zero com k2 = 0,192 g h-1 L-1; (4) o volume de fluido corpóreo é de 40
litros; (5) considere que os limites de teor alcoólico para motoristas são: 0,8 g L-1
nos EUA; 0,1 g L-1 no Brasil; e 0,0 g L-1 na República Tcheca; (6) considere o
seguinte modelo, muito simplificado, para representar o sistema em análise:
k1 k2
A Etanol (intestino)  B Etanol (fluido corpóreo)  C (degradação)
O modelo considera todas as concentrações de etanol em termos do volume de
fluido corpóreo. Assim, determine:
a) Quanto tempo essa pessoa deve esperar para poder dirigir nos EUA (i), no
Brasil (ii) e na República Tcheca (iii) ?
b) Quanto tempo passará para a concentração de etanol atingir a concentração
máxima?
c) Qual o valor da máxima concentração de etanol (CB máximo)?

Resposta: a) (i) 6,25 h; (ii) 9,89 h; (iii) 10,41 h; b) 0,465 h; c) 1,89 g L-1

4a) Questão:
Uma corrente líquida contendo dois reagentes A e F com concentrações
equimolares (0,4 mol L-1) é alimenta em um reator CSTR (volume = 120 litros). O
produto C é formado diretamente pela degradação de A (k1 = 0,01 min-1) e pela
degradação de B, um intermediário de reação, com k2 = 0,07 min-1. O
intermediário B é formado por duas vias: (i) pela degradação de A, com k3 = 0,02
min-1 e (ii) pela degradação de F (k4 = 0,5 L mol-1 min-1), nesse último caso,
também é gerada uma substância gasosa D praticamente insolúvel no meio,
sendo imediatamente separada da fase líquida. Todas as reações são de 1a
ordem, porém a reação de degradação de F originando B é de 2a ordem em
relação à F. Os reagentes estão presentes em uma corrente diluída com inertes,
não havendo variação da vazão. Considerando regime estacionário, determine:
a) Qual é a máxima concentração possível de C.
b) Se a vazão de alimentação for 2 dm3 min-1, calcule: (i) o rendimento de
produção de C, sendo definido como a razão entre a concentração de C na
saída e a soma das concentrações de entrada de A e F e (ii) a fração molar de C
na saída, sem considerar o solvente.

Resposta: a) 0,8 mol L-1; b) (i) 0,583 (58,3 %); (ii) 0,583

3
5a) Questão:
Considerando a seguinte cadeia de reações químicas elementares:
k1 k1 k1
a) A  B  R b) A  B  R c) A  B  R
k k k
2A 
2
T A 
2
S 2A 
2
S
k
2B 3
T
Discuta o tipo de contato e as condições de um reator de modo a privilegiar a
formação de R (produto desejado), usando alimentações separadas de A e B.

Resposta: a) operar com alto CB e baixo CA; b) operar com alto CB; c)
operar com alto CA e alto CB.

6a) Questão:
Seja a seguinte reação endotérmica A + B  2C ocorrendo em fase líquida, em
estado estacionário, em um reator CSTR (volume = 125 galões) encamisado e
aquecido com vapor, considerando, também, os seguintes dados:
Área da camisa do vapor: 10 ft2; Vapor da camisa: 150 psi (temperatura de
saturação de 365,9 oF); Coeficiente global de transferência de calor U = 150
BTU/(lbmol ft2 oF); Potência do agitador = 25 hp; Entalpia de reação Ho =
20.000 BTU lbmol-1 de A (independente da temperatura); FA0= 10 lbmol h-1; FB0 =
10 lbmol h-1; FC0= 0, T0 = 80 oF; CpA = 51 BTU/(lbmol oF); CpB = 44 BTU/(lbmol
oF); Cp oF), sendo Cp , Cp
C = 47,5 BTU/(lbmol A B e CpC praticamente
independentes da temperatura – chamadas funções “fracas” da temperatura.
Considere: 1 hp = 2545 BTU h-1.

a) Admitindo que a reação ocorra completamente, calcule a temperatura do

reator.

Resposta: T = 199 oF

b) Agora, considerando que a conversão não seja conhecida, calcule a

conversão e a temperatura do reator assumindo: (i) reação elementar com Ea =
1x105 J mol-1 e k0 = 1x1018 galão lbmol-1 h-1 (fator de frequência) e (ii) vazão
igual a 1000 galões h-1.

Resposta: XA  78% e T  376 oK.

4
7a) Questão:
A reação de hidrólise do anidrido acético (A) é de 2a ordem e irreversível:
(CH3CO)2O + H2O  2CH3COOH (-rA) = k CACB
Foram feitos experimentos em um reator de batelada com solução aquosa de
anidrido acético na concentração inicial de 2x10-4 mol/cm3, a diferentes
temperaturas, obtendo-se os seguintes resultados:
T(oC) 10 15 25 40
3
(-rA) mol/(cm .min) 0,0567 CA 0,0806 CA 0,1580 CA 0,38 CA

a) Justifique, numericamente, usando seus conhecimentos de química

(densidade de solução, concentração etc.), o motivo da expressão da taxa de
reação poder ser escrita como apresentada na tabela acima, mesmo sabendo-
se que a reação é de segunda ordem. Não será aceita resposta meramente
descritiva.

Resposta: observem as concentrações dos reagentes e pensem na

resposta.

b) Se o reator operar a 15oC, quanto tempo é necessário para obter uma

conversão de 70% de A.

Resposta: 14,9 min

c) Determine a lei da cinética da referida reação química, com a constante de

velocidade de reação química na forma da Equação de Arrehnius.

Resposta: Ea = 4,68x104 J mol-1; k0 = 2,44x107 min-1

d) Qual seria o tempo de residência e a temperatura de operação de um reator

CSTR adiabático, alimentado com a solução de anidrido acético a 15oC para
atingir uma conversão de 70%, considerando o volume do reator = 200 L.
Considere: densidade da solução () = 1g cm-3 (constante e independente da
temperatura); calor específico da solução cps = 1cal g-1 oC-1 (constante e
independente da temperatura); HR = -50 kcal/mol (constante e independente da
temperatura); trabalho de mistura desprezível e regime estacionário.

Resposta: 18 min.