UNIVERSIDADE REGIONAL INTEGRADA DO ALTO URUGUAI E DAS MISSÕES

DISCIPLINA: 30-611 – ENGENHARIA DE REAÇÕES QUÍMICAS I

LISTA DE EXERCÍCIOS

PARTE I – CINÉTICA DAS REAÇÕES HOMOGÊNEAS

1. A cloração do metano ocorre segundo a reação: CH4 + Cl2 → CH3Cl + HCl. Deseja-se determinar a
composição do produto quando a conversão do reagente limitante for de 67% e a composição da
alimentação, em porcentagem molar, for de 40% de CH4, 50% de Cl2 e 10% de N2. (Resp.: 23,2% de
Cl2; 26,8% de CH3Cl; 26,8% de HCl).

2. Uma reação do tipo A → pP ocorre em fase gasosa. O reagente A é introduzido no reator juntamente
com uma certa quantidade de inerte. As pressões iniciais do reagente A e do inerte I são 7,5 mmHg
e 1,5 mmHg, respectivamente. A reação é irreversível e, após um tempo suficientemente longo de
reação, a pressão total do sistema atingiu 31,5 mmHg.

a) Determine o coeficiente estequiométrico p. (Resp.: p = 4).

b) Considerando reação a volume constante, determine a conversão do reagente A após 20 minutos

de reação, sabendo que neste instante, a pressão total do sistema é de 19 mmHg. (Resp.: XA =
0,44).

c) Considerando reação a volume variável, para a mesma conversão do item b), determine o
aumento percentual do volume do sistema reacional, sabendo que o volume inicial era de 0,5 L.
(Resp.: 110%).

3. Uma solução aquosa de acetato de etila deve ser saponificada com uma solução diluída de hidróxido
de sódio. A concentração inicial de acetato de etila é 5 g/L e os reagentes estão em proporção
estequiométrica. A reação é de primeira ordem em relação ao acetato de etila e de primeira ordem
em relação ao hidróxido de sódio. Calcule o tempo necessário para saponificar 95% do éster a 40 °C.
(Resp.: t = 1,1 min).

Reação: CH3COOC2H5 + NaOH → CH3COONa + CH3CH2OH

Dados: k (0 °C) = 23,5 L.mol-1.min-1; k (20 °C) = 92,4 L.mol-1.min-1

4. A reação A + B → R + S é uma reação de primeira ordem em relação a A e de primeira ordem em

relação a B e sua constante de velocidade é 0,00654 L.mol-1.s-1 a 17 °C. Em uma determinada
experiência, foram utilizadas concentrações iniciais de A e B iguais a 0,4 mol/L e 0,7 mol/L,
respectivamente. Calcule o tempo necessário para que a concentração de B diminua 40% em relação
a sua concentração inicial. (Resp.: t = 353,3 s).

5. A reação elementar em fase líquida H3CCOCH3 + HCN → Produtos é estudada cineticamente

partindo-se de concentrações iniciais de 0,0748 mol/L de HCN e 0,1146 mol/L de H3CCOCH3.
 Obtiveram-se os resultados relatados na tabela abaixo. Determine a velocidade específica da reação.
(Resp.: k = 6,43.10-3 L/mol.min).

t (min) 4,37 73,2 172,5 265,4 364,7 434,3

CHCN (mol/L) 0,0748 0,071 0,0615 0,061 0,058 0,0557

6. A reação irreversível em fase gasosa A → B + C foi estudada a diferentes temperaturas e obtiveram-

se os seguintes resultados:

T (ºC) 310 335 365 390 410

k (L/mol.s) 0,335 0,902 2,503 5,460 9,782

Calcule o tempo necessário para uma conversão de 80% de A quando esta reação é conduzida a 350 °C
e 1 atm, partindo-se de uma mistura contendo 50% de A e 50% de B (base molar). (Resp.: 5,9 min).

7. A partir dos dados de pirólise de CH3OCH3 → CH4 + H2 + CO em fase gasosa a volume constante,
determine a velocidade específica da reação, considerando reação elementar. (Resp.: 4,38.10-4 s-1).

t (s) 0 390 777 1195 3155

P (kPa) 41,6 54,4 65,1 74,9 103,9

8. Dois experimentos foram realizados para determinar as constantes de velocidade e a energia de

ativação da reação elementar reversível A ↔ R. No primeiro experimento, o reagente A foi introduzido
puro a uma temperatura de 27 °C. Observou-se que, após 100 minutos, a conversão foi de 40% e
quando a conversão atingiu 90%, não houve mais mudança. No segundo experimento, o reagente A
também foi introduzido puro a uma temperatura de 107 °C. Após 20 minutos de reação, a conversão
atingiu um valor de 40% e não houve mais alteração a partir da conversão de 60%. Determine a
energia de ativação da reação direta e da reação inversa. (Resp.: Eadireta = 5180,3 cal/mol; Eainversa =
10253,9 cal/mol).

9. Quando a reação de esterificação do ácido acético é conduzida a 25 °C, a constante cinética de

equilíbrio é 4. Se a reação é elementar e inicia com quantidades estequiométricas de reagentes, qual
é a composição (em base molar) de cada espécie química no equilíbrio? (Resp.: yA = yB = 0,165; yC =
yD = 0,335).

Reação: CH3COOH + C2H5OH ↔ CH3COOC2H5 + H2O

10. A reação de decomposição em fase gasosa A → B + 2C foi realizada em um reator batelada de volume
constante. Foram realizados seis ensaios, os ensaios de 1 a 5 na temperatura de 100 °C e o ensaio
6 a 110 °C. Os dados da meia-vida dessa reação obtidos em diferentes concentrações iniciais de A
estão apresentados na tabela abaixo. Determine a energia de ativação da reação. (Resp.: Ea =
82 kJ/mol).
 Ensaio 1 2 3 4 5 6

CA0 (mol/L) 0,025 0,0133 0,010 0,05 0,075 0,025

t1/2 (min) 4,1 7,7 9,8 1,96 1,3 2,0

11. Seja a transformação em série do isopropilbenzeno (A) em isopropil-secbutilbenzeno (B) e este em

isopropil-di-secbutilbenzeno (C). A partir dos dados abaixo, determine as velocidades específicas de
reação, se esta reação é elementar. Construa os gráficos concentração versus tempo. (Resp.: k1 =
0,992 min-1; k2 = 0,162 min-1).

t (min) 0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,23 2,5 3,0 5,0

CA (mol/L) 1,0 0,6 0,37 0,22 0,14 0,107 0,082 0,050 0,007

CB (mol/L) 0 0,32 0,58 0,68 0,71 0,715 0,71 0,69 0,548

CC (mol/L) 0 0,02 0,05 0,10 0,15 0,178 0,21 0,26 0,445

12. Considere a decomposição em paralelo de A em B e C conforme esquematizado abaixo. Partindo-se

de 1 mol/L de A, foram obtidos os seguintes resultados experimentais para a concentração dos três
componentes.

t (min) CA (mol/L) CB (mol/L) CC (mol/L)

1 0,74 0,172 0,026
2 0,548 0,3 0,15
3 0,406 0,395 0,197
4 0,306 0,465 0,232
5 0,223 0,517 0,258
6 0,162 0,556 0,278
7 0,122 0,585 0,292
8 0,09 0,606 0,303
10 0,067 0,621 0,301
12 0,05 0,633 0,316
14 0,027 0,648 0,324
15 0,015 0,65 0,32

Sabendo que as reações são de primeira ordem, determine as velocidades específicas das reações k1 e
k2. (Resp.: k1 = 0,164 min-1; k2 = 0,094 min-1).
PARTE II – REATORES QUÍMICOS HOMOGÊNEOS

13. Uma reação irreversível de segunda ordem A → 2R se dá em fase líquida em um reator CSTR de 5 L
de capacidade. Introduz-se no reator 1 mol/L de A puro. Foram feitas várias medidas em diferentes
temperaturas, conforme a tabela abaixo.

v0 (L/min) T (°C) CR (mol/L)

0,12 13 1,8
0,90 13 1,5
0,90 84 1,8

Determine a conversão de A para uma vazão de 0,5 L/min a 50 ºC. (Resp.: XA = 0,887).

14. A partir dos seguintes dados, ache uma expressão para a taxa de decomposição em fase gasosa A
→ R + S que se passa isotermicamente em um reator de mistura ideal. Todos os experimentos foram
realizados com concentração inicial de A de 0,02 mol/L. (Resp.: (r A)  3,584C A 1,36 ).

Experimento 1 2 3 4 5

τ (min) 0,42 5,10 13,5 44,0 192

XA 0,22 0,63 0,75 0,88 0,96

15. À temperatura de 100 °C e pressão de 1 atm, o gás puro A reage, com a estequiometria 2A → R + S,
em um reator batelada a volume constante, como segue:

t (s) 0 20 40 60 80 100 120 140 160

PA (atm) 1,00 0,96 0,80 0,56 0,32 0,18 0,08 0,04 0,02

Qual deve ser a capacidade de um reator PFR, operando nas mesmas condições de temperatura e
pressão, com uma alimentação de 100 mols de A/h e 20% de inertes, de modo a se obter 95% de
conversão de A? Considere que a reação é elementar e a reação no reator PFR é processada a volume
constante. (Resp.: 102,5 L).

16. Uma corrente de reagente líquido A (1 mol/L) passa através de dois reatores CSTR em série. A
concentração de A na saída do primeiro reator é 0,5 mol/L. Encontre a concentração de A na corrente
de saída do segundo reator. A reação é de segunda ordem com relação a A e o segundo reator tem
o dobro do volume do primeiro reator. (Resp.: 0,25 mol/L).

17. Leyes e Othmer, usando um reator batelada, estudaram a formação de acetato de butila (C6H12O2) a
partir de butanol (C4H10O) e ácido acético (CH3COOH) a 100 °C e encontraram que, sob dadas
 condições, a taxa da reação é (r A)  kC A 2 , onde CA é a concentração do ácido acético em mol/mL
e k = 17,4 mL/mol.min. Para uma alimentação de 4,97 mol de butanol por mol de ácido acético e
sabendo-se que a massa específica da mistura reacional é igual a 0,75 g/mL, determine o tempo
necessário para se obter uma conversão de 50% do ácido. (Resp.: 32,8 minutos).

18. Quer-se processar uma reação do tipo 2A ↔ P + Q em um reator CSTR ou em vários reatores CSTR
em série. A vazão é constante e igual a 3,5 m3/h e a concentração inicial de A é de 48 kmol/m3. A
velocidade específica da reação direta é de 0,75 m3/kmol.h e a constante de equilíbrio é igual a 16.
Se a concentração final de P e Q for de 85% da concentração no equilíbrio, determine:

a) O volume de um só reator CSTR. (Resp.: 1,52 m3).

b) A quantidade de reatores CSTR em série necessários, se a capacidade dos reatores disponíveis

for de 5% da capacidade do reator calculado no item a). (Resp.: 6 reatores).

19. Seja a reação em fase gasosa A → 2B + C de primeira ordem, estudada em um reator batelada a
volume constante. Introduz-se A puro no reator a 300 °C e observa-se que a pressão dobra em 10
minutos. Deseja-se agora construir um reator tubular para processar 600 L/h de uma corrente
contendo 70% de A e 30% de inerte a 300 °C e 3 atm. Qual deve ser o tamanho do reator PFR para
que se obtenha 80% de conversão de A? (Resp.: 395,8 L).

20. Um PFR com volume de 1 m3 e um CSTR com volume quatro vezes maior do que o PFR operam, em
paralelo, uma reação em fase líquida de primeira ordem A → B, com constante específica de
velocidade igual a 0,5 min-1. Da vazão molar de alimentação, FA0, 40% é introduzida no PFR e 60%
no CSTR. Cada reator opera com uma vazão volumétrica de 0,5 m3/min. Determine a conversão
global após a mistura das correntes de saída dos dois reatores. (Resp.: XA1 = 0,918; XA2 = 0,869; XA
= 0,888).

21. A produção de cloreto de vinila (C2H4 + Cl2 → C2H3Cl + HCl) deverá ocorrer em um reator batelada a
volume constante que opere entre 320 e 380 °C com proporção molar de alimentação entre etileno e
cloro de 50:1. A reação é de primeira ordem em relação ao cloro, com uma energia de ativação de
34000 cal/mol e um fator de frequência de 109 s-1. Assuma que os valores dos calores específicos dos
produtos e reagentes, apresentados abaixo, sejam aproximadamente constantes na faixa de
interesse, assim como a entalpia da reação (- 25584 cal/mol). Calcule o tempo necessário para obter
50% de conversão de cloro se a alimentação entrar a 320 °C e o reator operar adiabaticamente.

Espécie C2H4 Cl2 HCl C2H3Cl

CP (cal/mol.K) 17,10 8,74 7,07 10,01

 0,5
dX A
Resp: t    
0
 
  
.1  X A 
34000
10 9 exp

 1,987 . 593  25584 X 

A
 
  
  863 ,74 8,76 X A 

22. A reação elementar em fase líquida A + B → C ocorre em um reator CSTR com troca térmica. O reator
é alimentado com 10 mol/s de A e 10 mol/s de B, sendo a concentração de A no reator igual a 1,5
mol/L. A temperatura de entrada da alimentação é 325 K e a temperatura do fluido usado para troca
térmica é 300 K. Calcule o volume que deve ter o sistema reacional para que se alcance 80% de
conversão. (Resp.: V = 815 L).

Dados:

Trocador de Calor: U = 80 W/m2.K; A = 2 m2

ΔHR (298 K) = - 10000 J/mol
CPA = CPB = 100 J/mol.K
CPC = 150 J/mol.K
Ea = 25000 J/mol.K
k (298 K) = 0,014 L/mol.s