Universidade de São Paulo

Faculdade de Filosofia, Ciências e Letras de Ribeirão Preto

Departamento de Química

Disciplina: Físico-Química Experimental

Docentes: Prof. Dra.Ana Paula Ramos
Técnico Responsável : Dr. Lorivaldo Santos Pereira
Experimento : Calorimetria

Grupo 2:
Amanda Batista Silva (nº USP: 10691290)
Amanda de Camargo Tardio (nº USP: 11908910)
Guido dos Santos Silva Neto (nº USP:11917563)

Ribeirão Preto
JUNHO, 2023
1. OBJETIVOS
(1) Determinar a entalpia das reações de neutralização entre um ácido forte e uma base
forte, um ácido fraco e uma base fraca.
(2) Determinar a entalpia de dissociação do ácido acético

2. PARTE EXPERIMENTAL
2.1 Padronização das soluções utilizadas
Preparou-se uma solução (1 M) de NaOH, pesando 10 g de lentilhas de NaOH e as
dissolvendo em um balão de 250 mL com água deionizada.
Para a solução de HCl (1 M) adicionou-se 20,7 mL de HCl concentrado em um balão
de 250 mL e completou com água deionizada até o menisco.
A solução de ácido acético foi fornecida pelo técnico.
Para a padronização do NaOH, pesou-se 1 g de biftalato de potássio, em triplicata, e o
diluiu com um mínimo de água deionizada para adicionar 3 gotas do indicador ácido-base
(fenolftaleína), sendo possível a titulação da solução de NaOH e assim padronizá-lo.
Para o HCl, a padronização foi em triplicata, adicionando 5 mL de ácido clorídrico em
três erlenmeyers com 3 gotas do indicador ácido-base (fenolftaleína) e titulando com NaOH,
previamente padronizado.
O mesmo foi feito para o ácido acético, adicionando em três erlenmeyers 5 mL de ácido
acético com 3 gotas do indicador ácido-base (fenolftaleína) e titulando com NaOH,
previamente padronizado.
2.2 Determinação da capacidade calorífica do calorímetro
Para a calibração do calorímetro, adicionou 50 mL de água em temperatura ambiente
(aproximadamente 20ºC) e 50 mL de água aquecida (aproximadamente 30ºC). Com a adição
de ambas no calorímetro, as mesmas foram misturadas sob agitação manual para analisar a
temperatura resultante. A calibração foi realizada em triplicata, medindo tanto a temperatura
quanto a massa inicial e final do calorímetro com a solução.
2.3 Determinação das entalpias de neutralização
Para a mistura de NaOH e HCl: adicionou-se 35 mL de NaOH e 20 mL de HCl
(ambas na mesma temperatura) no calorímetro, submetendo-o a uma agitação manual para a
mistura de ambas soluções, a fim de medir a temperatura de estabilização (Tfinal).
Para a mistura de NaOH e ácido acético: adicionou-se 35 mL de NaOH e 30 mL de
ácido acético (ambas na mesma temperatura) no calorímetro, submetendo-o a uma agitação
manual para a mistura de ambas soluções, a fim de medir a temperatura de estabilização
(Tfinal).
Com as temperaturas medidas, foi possível calcular o calor perdido e a entalpia.

3. RESULTADOS E DISCUSSÃO

3.1. Padronização das soluções utilizadas

As soluções 1 mol/L de base e ácidos foram preparadas conforme descrito no item 2.

Para determinar o valor real de concentração dessas soluções e evitar erros na determinação
das entalpias de neutralização e dissociação foi efetuada a padronização ,por titulação, da
solução de NaOH com de biftalato de potássio e após isso foram padronizadas as soluções
ácidas com a solução de NaOH.

Tendo em vista que a relação da reação entre NaOH e biftalato de potássio é de 1:1
(figura 1) e o mesmo ocorre para a reação do NaOH com os respectivos ácidos (reações 1 e 2)
foram determinadas as concentrações de NaOH, HCl e CH3COOH dividindo-se o número de
mols de titulante utilizado pelo volume usado de titulado. As massas molares usadas foram de
201,22 g/mol para o biftalato de potássio e 40,00 g/mol para o hidróxido de sódio.Os dados
obtidos para todas as soluções seguem nas tabelas 1,2 e 3.

Figura 1. Reação entre biftalato de potássio e hidróxido de sódio

Fonte: Autoral,2023

NaOH(aq) + HCl(aq) → NaCl(aq) + H2O(l)

Reação 1

NaOH(aq) + CH3COOH(aq) → CH3COO-Na+(aq) + H2O(l)

Reação 2
Tabela 1. Dados da titulação da solução de NaOH

Medida Massa de biftalato Número de mols de Volume de NaOH Concentração de

(g) biftalato utilizado (mL) NaOH obtida (mol/L)

1 0,9800 4,87 x 10-3 6,10 0,798

2 1,0000 4,97 x 10-3 6,10 0,815

3 1,0200 5,02 x 10-3 6,20 0,810

Concentração de NaOH = 0,810 ± 0,008 mol/L

Fonte : Autoral, 2023

Tabela 2. Dados da titulação da solução de HCl

Medida Volume de NaOH Número de mols de Volume de HCl Concentração de HCl

utilizado (mL) NaOH titulado (mL) obtida (mol/L)

1 6,30 5,10 x 10-3 5,00 1,020

2 6,20 5,02 x 10-3 5,00 1,004

3 6,00 4,86 x 10-3 5,00 0,972

Concentração de HCl = 0,999 ± 0,025 mol/L

Fonte : Autoral, 2023

Tabela 3. Dados da titulação da solução do ácido acético

Medida Volume de NaOH Número de mols Volume de ácido Concentração de HCl

utilizado (mL) de NaOH acético titulado (mL) obtida (mol/L)

1 6,10 4,94 x 10-3 5,00 0,988

2 5,80 4,50 x 10-3 5,00 0,939

3 5,70 4,62 x 10-3 5,00 0,923

Concentração de Ácido acético = 0,950 ± 0,034 mol/L

Fonte : Autoral, 2023

 3.2. Determinação da capacidade calorífica do calorímetro

A determinação da capacidade calorífica do calorímetro antes das medidas de calor de

neutralização é necessária, dado que o calorímetro irá absorver parte do calor gerado durante
as reações de neutralização.

Para isso foram misturados 50 mL de água fria (Tf) com 50 mL de água quente (Tq) e ,
em seguida, medida a temperatura resultante (Tr) da mistura.Esse procedimento foi feito em
triplicata, tabela 4, e a capacidade calorífica, quantidade de calorias necessárias para aquecer
o calorímetro em 1ºC, foi determinada pela dividindo a diferença entre o calor perdido pela
(Qp) (equação 1) e recebido (Qr) (equação 2) pela diferença entre a temperatura resultante (Tr)
e a temperatura da água fria (Tf) conforme descrito na equação 3.

O valor de massa em todas as equações foi de 100 g (massa total de água

considerando a densidade da água igual a 1 g/mL) e o valor de calor específico (c) foi de 1
cal/g.ºC . Os dados obtidos e o valor da capacidade calorífica determinada seguem na tabela
4.

Qp = m.c.(Tq -Tr)

Equação 1

Qr = m.c.(Tr -Tf)

Equação 2

C = Qp -Qr / Tr -Tf

Equação 3

Tabela 4. Dados da determinação da capacidade calorífica do calorímetro

Medida Tf (ºC) Tq (ºC) Tr (ºC) Qp (cal) Qr(cal) C (cal/ºC)

1 18,5 30,0 23,6 640 510 25,49

2 20,0 33,0 25,8 720 580 24,14

3 19,6 32,0 24,9 710 530 33,96

Capacidade Calorífica do Calorímetro (C) = 25,49 ± 5,32 cal/ºC

Fonte: Autoral,2023
 3.3. Determinação das entalpias de neutralização

A determinação das entalpias de neutralização do HCl e do ácido acético pela solução

de hidróxido de sódio foram efetuadas conforme descrito no item 2, sendo que o calor
associado a reação, dq, foi obtido utilizando a equação 4, na qual o sinal associado a essa
medida já está embutido. O valor de c para ambas as medidas foi de 0,96 cal/g.ºC. A massa
da solução foi obtida pela diferença de massa entre o calorímetro com solução e sem solução.
Os dados obtidos para ambas as reações seguem nas tabelas 5 e 6.

dq = m.c.(Tfinal - Tinicial) + C.(Tfinal - Tinicial)

Equação 4

Tabela 5. Medidas de calor de neutralização da reação entre NaOH e HCl

Medida Massa da solução (g) Tfinal (ºC) Tinicial(ºC) dq (cal)

1 56,4800 24,3 20,0 -342,76

2 57,1800 24,4 20,0 -345,64

dq = - 344,20 ± 2,04 cal

Fonte: Autoral,2023

Tabela 6. Medidas de calor de neutralização da reação entre NaOH e CH3COOH

Medida Massa da solução (g) Tfinal (ºC) Tinicial(ºC) dq (cal)

1 65,68 24,3 20,0 -380,73

2 63,98 24,5 20,0 -564,31

dq = - 472,51 ± 129,80 cal

Fonte: Autoral,2023

Com base nos dados das tabelas 5 e 6 foi possível calcular as entalpias de
neutralização do NaOH com HCl (reação 1) e com ácido acético (reação 2) a partir da
equação 5, onde n é o número de mols de água formados, que é igual ao número de mols do
reagente limitante (ácido), e 4,18 é o fator de conversão de cal para kJ. Os dados obtidos
seguem na tabela 7.

∆H = (dq/n) x 4,18

Equação 5
Tabela 7. Entalpias de neutralização das reações

Reação n (mol) dq ∆H (kJ/mol)

NaOH(aq) + HCl(aq) → NaCl(aq) + H2O(l) 19,97 x 10-3 - 344,20 ± 2,04 - 72,16 ± 0,49

NaOH(aq) + CH3COOH(aq) → CH3COO-Na+(aq) + H2O(l) 28,50 x 10-3 - 472,51 ± 129,80 - 69,37 ± 19,06

Fonte: Autoral,2023

O sinal negativo no valor de dq e H informa que ambas as reações são exotérmicas

(liberam calor), sendo que os valores obtidos de H possuem um erro de -19,95 % para a
reação com HCl (valor real de -57,68 kJ/mol) e -19,18 % para a reação com ácido acético
(valor real de - 56,01 kJ/mol) em relação a literatura (MAHONEY, D.W.,1981). Os erros
obtidos podem estar relacionados tanto a erros experimentais quanto às diferenças
procedimentais com relação à literatura.

3.4. Determinação da Entalpia de dissociação do ácido acético

Para determinar e entalpia de dissociação do ácido acético é importante observar que

os íons sódio e cloreto são íons espectadores fazendo com que as reações 1 e 2 possam ser
reescrita conforme segue nas reações 3 e 4, respectivamente.

H+ + OH- → H2O ∆H = - 72,16 kJ/mol

Reação 3

OH-(aq) + CH3COOH(aq) → CH3COO-(aq) + H2O(l) ∆H = - 69,37 kJ/mol

Reação 4

Tendo em vista as equações acima e os valores das respectivas entalpias de

neutralização determinados no item 3.3 tem-se que, aplicando a Lei de Hess, o valor da
entalpia de dissociação do ácido acético, reação 5, é + 2,79 kJ/mol.

CH3COOH(aq) → CH3COO-(aq) + H+(aq) ∆H = + 2,91 kJ/mol

Equação 5

O sinal positivo observada para a entalpia de dissociação do ácido acético ocorre

devido aos valores da constante de equilíbrio desse processo na faixa de temperatura
trabalhada (HARNED,H.S.,1933) que foi de 15-20ºC. O erro observado foi de +42,61 %.
4. CONCLUSÕES

Apesar dos elevados erros obtidos experimentalmente foi possível aplicar os conceitos
termodinâmicos de entalpia e trocas de calor para determinação das entalpia de neutralização
das reações ácido/base da entalpia de dissociação de um ácido forte.

5. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

[1] Atkins, P. W., de Paula, J. - Physical Chemistry, 10th ed. - Oxford University Press, 2014.
[2] Levine, I. N. - Physical Chemistry , 6th ed. - McGraw-Hill, 2008.
[3] MAHONEY,D.W;SWEENEY, J.A; DAVENPORT,D.A; RAMETTE,R.W. A continuous
variation study of heats of neutralization. J. Chem. Ed. 58, p.730-731,1981.
[4] HARNED, H. S.The Dissociation Constant of Acetic Acid from 0 to 60° Centigrade. J.
Am. Chem. Soc. 55, 652–656 (1933).