1 Relatrio de Fsico-Qumica _UFMA

Universidade Federal do Maranho - UFMA

Departamento de Tecnologia Qumica
Fsico-Qumica III

CALOR DE DISSOLUO

So Lus-MA
2017
2 Relatrio de Fsico-Qumica _UFMA

RAFAEL SILVA

IGOR COSTA RIBEIRO

RENATO BARROS PEREIRA

JOHN ADSON FERREIRA ALMEIDA

RELATRIO DE FSICO-QUMICA I: CALOR DE DISSOLUO

Relatrio apresentado disciplina de Fsico-

Qumica I do curso de Qumica da
Universidade Federal do Maranho UFMA,
como requisito para obteno de nota
parcial.

Professor: Prof. Dr. Roberto Batista de Lima

So Lus

2017
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INTRODUO

O entendimento do trabalho e da energtica dos fenmenos

termodinmicos tem declaradamente, muita importncia para a maioria das
nossas atividades dirias; tanto que, muito difcil explicarmos, qualquer que seja
a transformao fsico-qumica, sem tocar em alguns de seus termos chaves_
sistema, calor, trabalho, entalpia e etc...

H vrios exemplos na literatura, de fenmenos e tecnologias explicados

pela termodinmica. Os quais vo, desde a simples ingesto de calorias pela
alimentao, at a complexa e grandiosa gerao de energia eltrica nas
termoeltricas. Pelo que, observando a relao destes e de outros fenmenos
com a termodinmica, que Guerra et. al (2010), generaliza que: a termodinmica
nada mais que, a predio do calor que ser liberado e o trabalho que poder
exercer.

Para o estudo da termodinmica, recomendvel que se tenha antes, a

cincia de alguns de seus principais conceitos. Tais como: trabalho, energia, e,
principalmente, de calor. Que a quantidade que escoa atravs da fronteira de
um sistema durante uma mudana de estado, em virtude de uma diferena de
temperatura entre o sistema e suas vizinhanas [...] (CASTELLAN, 1986). E como
sabido, ele escoa do ponto de maior, para o de menor temperatura; e,
indiretamente, medido pela capacidade calorfera de um objeto monitorado dentro
de um calormetro.

O ramo da qumica que estuda o calor absorvido ou produzido em

transformaes fsico-qumicas, baseadas nos princpios da termodinmica,
chamado de termoqumica. No qual esses tipos reaes fsico-qumicas,
costumam serem representadas na forma de equaes, chamadas de equaes
termoqumicas. Distinguidas muito pouco das equaes qumicas comuns; que
diferentemente, no informam a variao de entalpia, a presso e nem
temperatura de transformao. Com poucas ressalvas, informam os estados
fsicos dos reagentes e dos produtos.
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E com base nesses conhecimentos, que so estudas muitas

propriedades curiosas e relevantes para a termoqumica. Tais como a
determinao do equivalente em gua de um calormetro, e o calor de
neutralizao das reaes exotrmica de cidos e bases fracas. To importantes
quanto que ser calculada neste relatrio: o calor de dissoluo do cido
benzoico.

O calor de dissoluo de uma substncia, a variao de entalpia que

resulta da formao de uma soluo de concentrao especificada, a partir de
1g/mol do composto numa proporo, g/mol, de gua lquida. Importante, por
indicar o calor integral e diferencial da dissoluo. Onde o primeiro, o calor
absorvido ou liberado , quando um mol de soluto se dissolve numa quantidade de
solvente, adequada para uma dissoluo de concentrao desejada; e o segundo,
o calor absorvido, quando um mol de soluto se dissolve numa quantidade de
dissoluo, tal, e sem apreciveis modificaes de concentrao. (TELLE, et. al,
2015, apud HOUGHEN; WATSON; RAGATZ, 1984). Em nosso caso,
determinaremos a segunda, para o cido Benzoico.

OBJETIVOS

Calcular o calor de dissoluo do cido Benzoico (C 6H5COOH)

MATERIAIS E REAGENTES

Vidrarias e outros

Erlenmeyers (6)
Termmetro
Pipetas volumtricas de 25 mL (3)
Proveta de 100 mL
Basto de vidro
Banho termostatizado
Buretas (3)
Peras/pipetador

Reagentes

Soluo de Hidrxido de sdio (0,05M)

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cido Benzoico p.a

Fenolftalena

PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

1.Determinao do calor de dissociao 44,2C

1.1) Colocou-se 1g de cido benzoico num erlenmeyer e adicionou-se

100mL de gua destilada aquecida 44,2C;

1.2) Mergulhou-se a soluo num banho termostatizado e aguardou-se o

seu equilbrio trmico.

1.3) Pipetou-se em seguida, 10 mL do sobrenadante, de forma rpida, afim

de prevenir a cristalizao do cido no interior da pipeta.

1.4) Por fim, transferiu-se os 10mL para outro erlemeyer e titulou-se a

amostra com uma soluo padronizada de hidrxido de sdio 0,05M. Para
indicador, usou-se fenolftalena; aplicado na proporo de 2 gotas.

2) Determinao do calor de dissoluo abaixo de 44,2C

- Assumindo temperaturas menores, repetiram-se os procedimentos. Para

as temperaturas: 35,1C e 27,4C.

Clculo

1. Solubilidade
Para a determinao da solubilidade da amostra, usa-se se a seguinte
equao (equao 1):

massa do soluto ( g )
S= (1)
100 g do solvente

2. Nmero de moles do NaOH

Para o clculo da massa do soluto que efetivamente reagiu com o

hidrxido de sdio, determinou-se primeiramente, o nmero de moles de NaOH
presente em cada amostra. Calculados por meio da equao 2:

moles ( NaOH ) =Volume gastona titula(NaHO) x Molalidade( NaOH )(2)

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3. Nmero de moles e de massa do C6H5COOH

Pela estequiometria, temos uma reao 1:1, pelo que o nmero de moles
do hidrxido de sdio igual ao nmero de moles do cido benzoico.

Com isso, favorecida a equao (3), que determina a massa do cido

benzoico em cada amostra.

Massa do cidobenzoico=n de moles x massa molar (3)

O nmero de moles e da massa molar em questo so do cido. Lembrando que

a massa molar do cido Benzoico igual a 122,2 g.mol-1

S
4. () das amostras
ln

Com os valores de solubilidade definidos, pode-se ento calcular o logaritmo

S
natural de solubilidade ( )) de cada amostra, e a entalpia de dissociao (
ln

H dissol ) da reao. Calcula-se a ltima, segundo a equao (4)

H H diss .
d ln ( S )= m=
1 R
( )
T

Isolando o termo desejado:

H dissol =m . R( 4)

Onde R (a constante dos gases ideais) igual a 8,314 J.K-1.mol-1 , e o

coeficiente angular da reta (m ), calculado e apurado, respectivamente, pela
tcnica de regresso linear R-quadrado e pelo modelo estatstico ANOVA.
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RESULTADOS E DISCUES

Depois de todos os procedimentos listados anteriormente, foi feito o

tratamento dos dados. O que nos rendeu alguns achados, apresentados mais
abaixo na forma de tabelas e grficos. Comeamos com a Tabela .1, onde
exibimos a temperatura e o volume de NaOH (0,05M) gastos em cada titulao.

Tabela 1. Variao do volume do NaOH em funo da

temperatura.

Alquota Temperatura Volume de NaOH

s

C K mL L
1 27,4 300,4 4,3 0,0043
2 35,1 308,1 5,4 0,0054
3 44,2 317,2 6,3 0,0063

Como recomendado, usou-se a equao.1, para a determinao da

solubilidade do cido benzoico de cada amostra. No entanto, se fez necessria a
determinao preliminar da massa do cido que efetivamente reagiu com a base.
Pelo que, tambm aplicou-se a equao.2, para determinao do nmero de
moles de NaOH de cada uma.

Tabela 2. Variao do nmero de moles do NaOH em funo do

volume.

Temperatura (K) Volume de NaOH Nmero de moles

(L) de NaOH

300,4 0,0043 0,000215

308,1 0,0054 0,00027
317,2 0,0063 0,000315

Depois de acuados esses, considerou-se ento a correspondncia

estequiomtrica da base com cido. Segundo a qual, o nmero de moles do
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hidrxido de sdio igual ao nmero de moles do cido Benzoico. Admitindo

assim, aplicou-se a equao.4, e por fim, calculou-se as massas listadas na
tabela.3.

Tabela 3.Variao da massa do cido benzoico em funo

do nmero de moles.

Temperatura Nmero de Massa de

(K) moles de cido cido Benzoico
Benzoico (g)

300,4 0,000215 0,026273

308,1 0,00027 0,032994
317,2 0,000315 0,038493

De posse destes valores, pode-se ento calcular o valor da solubilidade de

cada amostra.
Obs: a proporo equivalente a 100g de solventes, foi calculada conforme
o esquema:

Massa de cido Benzoico Massa da amostra me (g)

Solubilidade 100g de solvente (g)

Converteu-se o valor da amostra me, diretamente, de mL para g.

Tabela 4. Variao da solubilidade do cido Benzoico em

funo da massa.

Temperatura (K) Massa de cido Solubilidade (

Benzoico (g) gsoluto /100 g solvente

300,4 0,026273 0,026273

308,1 0,032994 0,032994
317,2 0,038493 0,038493
Determinados os valores de solubilidade das amostras, calcularam-se os
Ln(S) das mesmas, e plotou-se o grfico 1, para o inverso de suas temperaturas:
9 Relatrio de Fsico-Qumica _UFMA

Tabela 5. Variao do ln(S) de cada amostra.

Temperatura Solubilidade ( ln(S) 1/T ( K 1 )

s (K) gsoluto /100 g solvente

300,4 0,026273 -3,63921 0,00333

308,1 0,032994 -3,41143 0,00325
317,2 0,038493 -3,25728 0,00315
Figura 1. Variao do logaritmo natura da solubilidade em funo do inverso
da temperatura

Coeficiente de solubilidade
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
-3
-3.1
-3.2
-3.26
ln(S) f(x) = - 2098.05x + 3.37-3.41 -3.3
R = 0.97 -3.4
-3.5
-3.6
-3.64
-3.7

1/t (K)

resduos Linear (resduos)

Tabela 6. Dados adicionais da regresso linear.

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Inclinao (m) : -2098

Intercepto (b) : 3,3687

Desvio padro da inclinao ( Sm ) : 371

Desvio padro do intercepto (S b ) :

2,1

Coeficiente de correlao (R2 ) : 97%

Desvio padro da regresso (S r ) :

0,05
Funo estatstica (F) : 3,2E+01
Grau de liberdade do erro (): 1
Soma do quadrado da regresso

(SS regr . /1) :7,2E-02

Soma do quadrado do resduo (SS resid . /1)

: 2,2E-03
11 Relatrio de Fsico-Qumica _UFMA

Conforme a tabela. 6, a inclinao (m) e o intercepto (b) da reta dos

mnimos quadrados, so respectivamente, -2098 e 3,3687. Aquele com um desvio

padro de 371 e esse com um desvio padro de 2 , 1 . J o coeficiente de

R
correlao ( 2), usado para descriminar a frao da variao total dos ln(S),

mostrou que aproximadamente 97% dos resduos da reta _ o quadrado de cada

ponto _ so explicados pela regresso linear. O que em termos simples, significa
dizer que: o valor encontrado est dentro das nossas melhores estimativas;

assumindo um desvio (S r ) de 0 ,05 . Contudo, o valor da funo estatstica

(F) encontrado, leva a crer, que apesar daqueles, a estimativa no foi to

significativa. Pois, pesando o fato de ser usada para testar a hiptese nula de
que a varincia total em ln(S) seja igual a varincia decorrente do erro, um valor
pequeno de F, pode indicar que a hiptese nula deva ser aceita; e mais, que a
regresso no foi to significativa. Logo assim, h maior predileo por valores
altos. Mas por falta de valores tabelados, e do pequeno grau de liberdade
associado soma total dos quadrados_ arbitrariamente , 1 para y ou para x _ o
valor encontrado, ainda a nossa melhor estimativa. E por fim, a soma dos

quadrados da regresso (SS regr . /1) e dos resduos (SS resid . /1) , na sua ordem,

foram: 7,2E-02 e 2,2E-03. Cuja razo desses, determina o valor de F encontrado.

 Uma vez que o valor da inclinao da reta, j no mais um problema.
Executou-se a sua substituio na equao.4:

H dissol =(2098,0492 8,314 ) K J .mol1

H dissol =17,4 KJ . mol1

Segundo o valor do H dissol , se tem uma reao endotrmica, e cujo

valor superior a zero ( H >0 ), indica a ocorrncia de absoro calrica. Ou

seja, o soluto precisou absorver um valor H de energia (caloria), para dilui-se

e converte-se nos espcimes produzidas.

Pela literatura, esperava-se valores maiores do que o achado; permeando

1 1
de 21 KJ . mol (GERRA et. Al,2010) a 27 KJ .mol (TELES et. al,2015). No

entanto, conforme os prprios citados dizem: estes valores so suscetveis

influncia do meio e do mtodo experimental; ou seja, o nosso valor inferior, no
deve ser entendido como um erro de fato. Podendo ser, por exemplo, uma
impreciso provocada por alguns fatores importantes. Teles et. al (2015), cita
alguns desses fatores relevantes: o tempo de transferncia entre os lquidos, base
ou cido; a cristalizao muito rpida da soluo de cido benzoico dentro da
pipeta; o tempo de transferncia do cido para o erlenmeyer; ou o volume das
solues e vidrarias, por no estarem calibradas. J Gerra et. al (2010), apesar de
sugerir o emprego de um grfico de solubilidade, conforta-nos a confiar nos
valores significativos do clculo de regresso linear (R-quadrado ) da reta. Pois
quando acusando valores, tais como os 97% que encontramos prximos dos
100%; representam a melhor apurao possvel dos y da funo.

CONCLUSO

Para a determinao do calor de dissoluo do cido benzoico,

utilizaram-se trs variaes de temperaturas arbitrarias (300,4K, 308,1K e
317,2K), e sem o emprego de rplicas. Dos volumes da amostra padro de NaOH
(0,05M) empregadas nas titulaes, descreveu-se dados importantes em tabelas;
e por esses, os Ln(S) e o grfico, cujo coeficiente de inclinao determinou o

H dissol .

Embora o valor encontrado no tenha sido expressivamente elevado

como os da literatura, o procedimento de regresso linear, assegurou-nos que
aproximadamente 97% dos Ln(S), couberam no clculo.

REFERENCIAS

CASTELLAN, G. Fundamentos de Fsico-Qumica. Trad. de C. M. P. dos Santos

e R. B. Faria . Rio de Janeiro, Livros Tcnicos e Cientficos. p 135, 140, 144.
1986.

HOUGHEN, A. Olaf, WATSON,M. Kenneth, RAGATZ,A. Roland. Princpios dos

Processos Qumicos -I parte Balanos Materiais e Energticos; Livraria Lopes
da Silva,1998.
GERRA, RENAN B. et al. Termoqumica e Termodinmica: Experimental II.
2010.11f. Relatrio, Universidade Estadual Paulista "Jlio de Mesquita Filho",
Bauru, 2010. Disponvel em: < https://pt.scribd.com/doc/68363251/Relatorio-II-
Termodinamica-e-Termoquimica > Acesso em: 07/01/2017

SKOOG, HOLLER, NIEMAN. Princpios de Anlise Instrumental,

5.ed.Bookmam, So Paulo,2002.

TELES, LUCAS A. et al. 3 Relatrio de Fsico-Qumica: Determinao do calor

de dissoluo. 2015.11f. Relatrio, Universidade Federal do Amazonas, Manaus,
2015. Disponvel em: <
https://www.passeidireto.com/arquivo/20558985/determinacao-do-calor-de-
dissolucao > Acesso em: 07/01/2017