UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS - UFAM

Instituto de Ciências Exatas - ICE

Departamento de Química - DQ

3º RELATÓRIO DE FÍSICO-QUÍMICA EXPERIMENTAL

MANAUS - AM
19 DE MAIO DE 2015
 UNIVERSIDADE FEDERAL DO AMAZONAS - UFAM
Instituto de Ciências Exatas - ICE
Departamento de Química - DQ

DETERMINAÇÃO DO CALOR DE DISSOLUÇÃO

ALUNOS: AYRTON LUCAS TELES 21201646

JOSIANA MOREIRA MAR 21206535

LUANA LEÃO 21201434

WAGNER MOREIRA 21203673

MANAUS - AM
19 DE MAIO DE 2015
DETERMINAÇÃO DO CALOR DE DISSOLUÇÃO

RESUMO

O calor de dissolução é a variação de entalpia gerada com a dissolução de 1

mol de substancia em solvente suficiente para considerar a solução como diluída.
Essa relação é determinada pela equação de Van’t Hoff, , a pressão constante, que
relaciona a variação da temperatura (T) com a variação da constante de equilíbrio (K),
dado pela diferença de entalpia (ΔH), onde pode ser simplificada para os dados obti-
dos nesse relatório. O valor da variação de entalpia de dissolução para o ácido ben-
zoico encontrado nesse experimento é de 27,20 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 , um valor dentro dos parâ-
metros descritos na literatura, entre 25,04 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 a 31,41 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1, 305 K a 345 K,
respectivamente. Por tratar-se de um experimento com reações rápidas em geral, pe-
quenos erros podem ter sido cometidos, então esse valor pode ter sofrido diversas
influências, mas apresenta boa concordância em relação ao valor descrito na litera-
tura.

INTRODUÇÃO

O calor de dissolução representa a variação de entalpia que resulta da forma-

ção de uma solução de concentração especificada, a partir de 1 g/mole do composto,
e o número de g/mol de água líquida. Com estes dados pode calcular-se o calor total
de formação de uma substância dissolvida. (HIMMELBLAU; DAVID, 1984)

O estudo da medição do calor de dissolução indica que há dois calores de dis-

solução, sendo o calor integral de dissolução e o calor diferencial de dissolução. O
calor integral de dissolução define-se como o valor absorvido ou libertado quando um
mol de soluto se dissolve numa quantidade adequada de solvente para obter uma
dissolução de determinada concentração. O calor diferencial de dissolução pode-se
𝛿(∆𝐻)
representar matematicamente por , e define-se como calor absorvido quando uma
𝛿𝑛

mol de soluto se dissolve numa quantidade de dissolução tal que não produza modi-
ficação apreciável da concentração. (HOUGHEN, WATSON, RAGATZ; 1984)

Desta forma, o calor total de uma determinada mistura é possível ser verificado
experimentalmente. Denomina-se calor de solução a variação de energia, quando
uma substância dissolve outra, sendo assim o próprio calor de dissolução. A variação
de entalpia no processo de dissolução de um soluto para compor uma solução satu-
rada é:

∆𝐻𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑙 𝑑𝑇
𝑑𝑙𝑛𝑆 = , a p constante (1)
𝑅 𝑇2

Uma solução saturada é aquela em equilíbrio com excesso de soluto, ou seria

se estivesse presente excesso de soluto. O termo saturado denota a maior concen-
tração de soluto que uma solução pode conter e estar em equilíbrio com alguma por-
ção de soluto não-dissolvido com o qual está em contato. (ATKINS; JONES, 2006)

Na condição de saturação entre solução e soluto, a condição de equilíbrio com-

porta-se da seguinte maneira:

𝜇2(𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜,𝑇,𝑝) = 𝜇2(𝑋2 ,𝑇,𝑝) (2)

A titulação é um processo empregado em Química para se determinar a quan-

tidade de substância de uma solução pelo confronto com uma outra espécie química,
de concentração e natureza conhecidas. A substância de interesse em qualquer de-
terminação recebe o nome de analíto. A espécie química com concentração definida
recebe o nome de titulante, que é, em geral, uma solução obtida a partir de um padrão
primário. A solução a ter sua concentração determinada recebe o nome de titulado.
Neste processo faz-se reagir um ácido com uma base para que se atinja o ponto de
equivalência. SKOOG; HOLLER; NIEMAN, 2002)

O objetivo deste experimento é determinar o calor de dissociação do ácido ben-

zoico a partir de sua solubilidade aquosa a diferentes temperaturas.

PARTE EXPERIMENTAL

 Material e Reagentes

- Erlenmeyers (8) - Béquer de 1000 mL

- Termômetros (2) - Bastão de vidro

- Pipeta volumétrica de 25 mL - Pipetador

- Bureta de 50 mL - Balões volumétricos de 250 mL (2) e

de 50 mL (1)
- Proveta de 100 mL
- Solução de Hidróxido de sódio (0,05 e - Ácido Benzóico p.a.
0,1 M)
- Fenoftaleína

 Procedimento Experimental

(a) Determinação do calor de dissolução à 73 °C

- Colocou-se 6 g de ácido benzoico (p.a.) em um erlenmeyer. Foi adicionado 300

mL de água destilada e quente, em torno de 73 °C.

- Aguardou-se a solução atingir o equilíbrio térmico, deixando o sólido repousar.

- Pipetou-se rapidamente 25 mL do sobrenadante para prevenir a cristalização do

ácido no interior da pipeta.

- Transferiu-se a amostra para outro erlenmeyer e titulou-se a amostra com uma

solução padronizada de hidróxido de sódio 0,1 M. Foi utilizado a fenolftaleína como
indicador.

(b) Determinação do calor de dissolução abaixo de 70 °C

- Repetiu-se o procedimento (a) com as temperaturas 63, 53, 43 e 33 °C respecti-

vamente, fazendo duas determinações em cada temperatura.

RESULTADOS E DISCUSSÃO

Para um resultado mais preciso a fim de determinar do calor de dissolução,

utilizou-se cinco variações de temperaturas de aproximadamente 10K entre elas
(346,15K, 335,15 K, 327,15 K, 316,15 K e 307,15 K) com suas respectivas duplicatas.
Os valores para o volume gasto de NaOH (0,1M) nas titulações, a concentração
(mol.L-1) a cada temperatura, assim como a respectiva solubilidade foram tabelados,
onde encontram-se no corpo deste relatório. A partir desses dados, pode-se calcular
o Ln S e plotar o gráfico em razão do inverso da temperatura.

Por fim, calculou-se a inclinação da reta, a fim de calcular a variação de entalpia

do calor de dissolução do ácido benzoico.
 Determinação da solubilidade do ácido benzoico

Os valores da variação dos volumes gastos de NaOH (0,1 M) em razão da

temperatura foram agrupados e encontram-se na tabela 01.

Tabela 1 - Variação do volume de NaOH em função da temperatura

Soluto: ácido benzoico

Volume de NaOH

ºC ºK mL L
Volume 1 29,6 0,0296
73 346,15 Volume 2 29,8 0,0298
Média 29,7 0,0297
Volume 1 22,0 0,022
62 335,15 Volume 2 22,5 0,0225
Média 22,25 0,02225
Volume 1 14,4 0,0144
54 327,15 Volume 2 16,0 0,016
Média 15,2 0,0152
Volume 1 12,4 0,0124
43 316,15 Volume 2 10,0 0,01
Média 11,2 0,0112
Volume 1 8,7 0,0087

34 307,15 Volume 2 9,1 0,0091

Média 8,9 0,0089

Para determinar a solubilidade da amostra temos a seguinte equação I:

𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑑𝑜 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 (𝑔)

𝑆= (𝐼)
100 𝑔 𝑑𝑜 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒

No entanto, deve-se calcular a massa do soluto que efetivamente reagiu com

hidróxido de sódio (0,1 M). Para cálculo da massa do soluto, deve-se primeiramente
saber o número de moles de hidróxido de sódio presente em cada amostra. Através
da equação II pode-se determinar o valor para cada titulação.

𝑛º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑔𝑎𝑠𝑡𝑜 𝑛𝑎 𝑡𝑖𝑡𝑢𝑙𝑎çã𝑜 𝑥 𝑀𝑜𝑙𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 = (𝐼𝐼)

𝑀𝑜𝑙𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑑𝑒 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0,1 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1

Tabela 2 – Valores para determinação do número de moles de NaOH

Número de moles de
Temperatura (K) Volume de NaOH (L)
NaOH
346,15 0,0297 0,00297

335,15 0,02225 0,002225

327,15 0,0152 0,00152

316,15 0,0112 0,00112

307,15 0,0089 0,00089

Pela estequiometria, temos uma reação 1:1, logo o número de moles de hidró-
xido de sódio é igual ao de ácido benzoico.

C6H5COOH + NaOH → C6H5COONa + H2O

Através do número de moles de ácido benzoico, pode-se determinar a massa

do ácido em cada recipiente. Através da equação III, pode-se determinar a massa de
ácido benzoico em cada amostra.

𝑀𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑑𝑒 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜 = 𝑛º 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑥 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 (III)

𝑀𝑎𝑠𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑜 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜 = 122,12 𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1

Tabela 3 – Valores para determinação da massa em gramas de ácido benzoico em
cada amostra.

Número de moles de Massa de ácido ben-

Temperatura (K)
ácido benzoico zoico (g)
346,15 0,00297 0,3626964

335,15 0,002225 0,271717

327,15 0,00152 0,1856224

316,15 0,00112 0,1367744

307,15 0,00089 0,1086868

Conforme os valores obtidos de massa de ácido benzoico, pode-se então cal-

cular o valor de solubilidade de cada amostra, conforme a tabela 4.

Massa de ácido benzoico → Gramas de solvente

Solubilidade→ 100 g de solvente

Tabela 4 – Valores para determinação da solubilidade do ácido benzoico em cada

amostra.

Massa de ácido ben- Solubilidade

Temperatura (K)
zoico (g) (g soluto/ 100g solvente)
346,15 0,3626964 0,1209

335,15 0,271717 0,0906

327,15 0,1856224 0,0619

316,15 0,1367744 0,0456

307,15 0,1086868 0,0362

 Com os valores definidos de solubilidade, pode-se calcular o Ln S para da
amostra.

Solubilidade
Temperatura (K) Ln S 1/T (K-1)
(g soluto/ 100g solvente)
346,15 0,1209 -2,1128 0,00289

335,15 0,0906 -2,4016 0,00298

327,15 0,0619 -2,7826 0,00306

316,15 0,0456 -3,0880 0,00316

307,15 0,0362 -3,3179 0,00326

Através desses dados, pode-se então plotar o seguinte gráfico.

-2
0,00285 0,0029 0,00295 0,003 0,00305 0,0031 0,00315 0,0032 0,00325 0,0033

-2,2

-2,4

y = -3272,6x + 7,3125
-2,6
Ln S

-2,8

-3

-3,2

-3,4

-3,6
1/T (K)

Figura 1 - Variação do logaritmo natural da solubilidade em função do inverso da tempera-

tura.
 Para determinação do ∆Hdissol, utilizamos a equação (III):

𝛿(𝐿𝑛 𝑆) ∆𝐻𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑙
=−
𝛿(1/𝑇) 𝑅

Onde o valor de R equivale a 8,314 𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 . 𝐾 −1

∆𝐻𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑙 = 3272,6 × 8,314

∆𝐻𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑙 = 27208,4 𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1

∆𝐻𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑙 = 27,20 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1

Pode-se analisar que valor da ∆𝐻𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑙 = 27,20 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1 trata-se de uma rea-
ção endotérmica, ou seja, (ΔH >0), onde pode ser observado através dos dados obti-
dos ao lodo do relatório.

Existem fatores que também podem ter influenciado na obtenção desse valor de
calor de dissolução. Dentre eles pode-se citar o tempo de transferência entre os líquidos,
base ou ácido, a cristalização muito rápida da solução de ácido benzoico dentro da pi-
peta, o tempo de transferência do ácido para o para dentro do erlenmeyer, o volume das
soluções e as vidrarias por não estarem calibradas. Para correção desses possíveis er-
ros, seria necessária maior rapidez no momento da transferência da solução ácida para
o erlenmeyer, termômetros mais precisos e novos, maior precisão nos volumes das so-
luções, verificação da concentração da solução básica..
CONCLUSÃO

Para um resultado mais preciso a fim de determinar do calor de dissolução,

utilizou-se cinco variações de temperaturas de aproximadamente 10K entre elas
(346,15K, 335,15 K, 327,15 K, 316,15 K e 307,15 K) com suas respectivas duplicatas.
Os valores para o volume gasto de NaOH (0,1M) nas titulações, a concentração
(mol.L-1) a cada temperatura, assim como a respectiva solubilidade foram tabelados,
onde encontram-se no corpo deste relatório. A partir desses dados, pode-se calcular
o Ln S e plotar o gráfico em razão do inverso da temperatura.

Por fim, calculou-se a inclinação da reta, a fim de calcular a variação de entalpia

do calor de dissolução do ácido benzoico.

REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

ATKINS, P. W.; JONES, L. Princípios de Química – 3ª edição. Editora Bookman. São

Paulo, 2006

HIMMELBLAU, M. DAVID. Engenharia Química Princípios e Cálculos. Editora Pren-

tice - Hall do Brasil 4ª Edição, Rio de Janeiro, 1984.

HOUGHEN, A. Olaf, WATSON, M. Kenneth, RAGATZ, A. Roland; Princípios dos Pro-

cessos Químicos - I parte - Balanços Materiais e Energéticos; Livraria Lopes da Silva
- Editora, 1984.

SKOOG, HOLLER, NIEMAN, Princípios de Análise Instrumental, 5ª Edição, Editora

Bookman, São Paulo-SP, 2002.